[其他]非自交聯(lián)粘合劑混合物與含該混合物的水性涂漆液及其應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87105631
• 申請日: 1987-08-18
• 公開（公告）號: CN87105631A
• 公開（公告）日: 1988-03-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 喬治·亨德里克希斯;翰斯·彼得·帕茨徹克;阿明·格貝爾
• 申請（專利權(quán)）人: 赫伯特有限公司
• 主分類號: C09D3/80
• 分類號: C09D3/80;C09D5/44
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 伍宗華,林柏楠

本發(fā)明涉及一種能用作電泳沉積的水稀釋漆的非自交聯(lián)粘合劑混合物，并涉及能在陰極沉積的水性電沉積漆涂料漿（KTL槽液）及其在涂飾制品上的應(yīng)用。

電沉積漆涂料漿液在很多技術(shù)領(lǐng)域用作底漆。它們也稱作電泳漆或EC漆。

以聚甲基丙烯酸酯樹脂為主的粘合劑用于形成所需彩色穩(wěn)定清漆涂層，如用于民用器具工業(yè)等，迄今還未達(dá)到用于汽車工業(yè)的氨基環(huán)氧樹脂所能達(dá)到的防腐蝕水平。

通過使在堿性樹脂中的官能團(tuán)與甲醛縮合樹脂、封端的聚異氰酸酯或可酯基轉(zhuǎn)移的交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)等各方法，進(jìn)行這些體系的熱交聯(lián)。并不是需要涂漆的所有性能都能達(dá)到，這取決于客戶的要求。

在專利DE-A-34 36 346中，敘述了作為堿性樹脂的含合成樹脂粘合劑的不變黃的水性沉積漆涂料漿液，該合成樹脂粘合劑含有伯羥基和/或仲羥基和伯、仲和/或叔氨基，如含羥基數(shù)為80至250（毫克KOH/每克固體樹脂）、胺數(shù)目為30至150（毫克KOH/每克固體樹脂）和平均分子量Mn為250至10000的氨基聚（甲基）丙烯酸酯樹脂。這種樹脂體系的缺陷是防腐蝕性不夠，尤其是涂飾制品的邊和角處。

本發(fā)明的一個目的是要提供一種用于水稀釋不變黃的涂漆的非自交聯(lián)粘合劑混合物，特別是提供一種能電泳沉積的水性電沉積漆涂料漿液，當(dāng)在陰極上進(jìn)行電泳沉積和其后用水漂洗及烘干時，該化合物應(yīng)能改善電極邊緣的覆蓋性能。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可通過使用由一種特別的含有氨基和羥基的水稀釋聚甲基丙烯酸酯樹脂（組份A）及交聯(lián)劑（組份B）組成的粘合劑混合物來解決此問題。

因此，本發(fā)明涉及用于水稀釋漆的非自交聯(lián)粘合劑混合物、由其制備的可電泳沉積的水性涂料漿液及其在涂飾制品中的應(yīng)用。

本發(fā)明使用的組份（A）是含有羥基的聚甲基丙烯酸酯樹脂，其中，通過聚合反應(yīng)引入多個不飽和單體，且用酸中和后該樹脂是水溶性或水可稀釋的。

經(jīng)溶液聚合制備含堿性基團(tuán)的組份（A）的聚合物樹脂，且該樹脂的羥基數(shù)目為30至450（毫克KOH/每克固體樹脂）較好，為50至100更好。數(shù)均分子量（Mn）為500至50000較好，為1000至10000更好（由用聚苯乙烯組份校正的凝膠滲透色譜測定）。在25℃下，樹脂的50%濃度的一甘醇醚（特別是2-丁氧基乙醇）的溶液，其粘度范圍為0.1至10帕·秒為好，為0.5至5帕·秒更好。其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（由均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度算出）在-50℃至+150℃最好，也可為-20℃至+50℃。通過添加分子量或粘度較高或較低的樹脂，也可獲得適宜的平均分子量和粘度。

根據(jù)專利DE-A-15????46????854、DE-A-23????25????177或DE-A-23????57????152等所述先有技術(shù)，也可制備含有堿性基團(tuán)的聚丙烯酸酯樹脂。適用的烯不飽和單體實(shí)際上包括所有可用自由基聚合的單體，但這些單體還要符合由Alfrey和Price的Q-e圖所建立的和由共聚合參數(shù)所規(guī)定的一般共聚合條件（見Brandrup和Immergut的《聚合物手冊》John????Wiley和Sons，第二版，紐約1975）。因?yàn)榻M份（A）是含氨基的堿性聚（甲基）丙烯酸酯樹脂，所以該樹脂在用有機(jī)酸中和后，可用水稀釋。

制備含有氨基和羥基的共聚物最好在溶液中進(jìn)行共聚合反應(yīng)。其中胺的數(shù)目最好為30至150（毫克KOH/每克固體樹脂），為45至100較好。

組份（A）可由可以用自由基聚合的含氨基單體和含羥基單體以及不含反應(yīng)性基團(tuán)的單體來制備，或可由可以用自由基聚合的既含氨基又含有羥基的單體與不帶反應(yīng)性基團(tuán)的單體來制備。

對于制備組份（A）而言，可用6至40份（重量）的可用自由基聚合的含氨基單體（組份a）和4至50份（重量）可用自由基聚合的含羥基單體（組份b），或者用8至60份（重量）既含羥基也含氨基的可用自由基聚合的單體（組份ab）和除烯鍵（組份c）及0.1至7份（重量）多不飽和單體（組份d）之外不含其它反應(yīng)性基團(tuán)的可自由基聚合單體9.9至80份（重量）。

適用的含氨基單體有相應(yīng)于下式的單體：

R-CH＝CR′-X-A-N（R″）₂

其中：R是R′或X-CnH_2n-1，R′是H或CnH_2n+1，R″是R′、CnH_2nOH和/或CnH_2nNR₂，X是COO、CONH、CH₂O或O，A是CnH_2n或CnH_2n-，n是1至8，而以1至3為好。