[其他]合成甲醇用的流化催化劑的生產方法

無效

• 申請號: 87105506
• 申請日: 1987-07-24
• 公開（公告）號: CN87105506A
• 公開（公告）日: 1988-02-03
• 發明（設計）人: 大杉實;中村忠士;小畑∴里子
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: B01J23/76
• 分類號: B01J23/76;C07C31/04
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

本發明涉及一種用于甲醇合成的流化催化劑的生產方法，該催化劑的活性高，有良好的耐磨耗性。

在以氧化碳（一氧化碳及/或二氧化碳）和氫反應的合成甲醇中，采用流化床工藝帶來很多優點，例如對各種起始氣體的適應性、按比例擴大及能量單位減少等。銅-鋅-鋁型催化劑〔日本公開專利（Japanese????Laid-Open????Patent）公開號84142/1985及122040/1985）〕和銅-鋅-鋯型催化劑〔相當于日本公開專利公開號106534/1985的美國專利4666945號〕都是已知的用于流化床工藝的催化劑?？墒?，這些催化劑沒有顯示足夠的活性，而且發展一種具有更高活性的催化劑仍在期望之中。

本發明人現已發現一種具有高活性及良好的耐磨耗性的用于甲醇合成的流化催化劑，可以通過以下方法獲得：在銅-鋅-鋯型催化劑的生產中，將一特定量的氨加入催化劑的前驅組合物之中，并控制組合物的含水量。

根據本發明，提供一種用于甲醇合成的流化催化劑的生產方法，該方法包括成型，將含有以下組份的組合物制成細小的粒子，并將這些粒子煅燒，其中組份：

（A）10至55%（重量）是由水不溶性的銅、鋅和鋯的化合物所組成的混合物，這些化合物在煅燒條件下可分別轉化為銅、鋅及鋯的氧化物，此混合物可任意地含有硼的化合物，

（B）45至90%重量的水，和

（C）0.01至1%重量的氨。

本發明方法提供的催化劑基本包含三種主要成分，即為氧化銅、氧化鋅和氧化鋯的均勻混合物。這三種成分在催化劑中所占的比例如下：

一般范圍????優選范圍????更好的范圍

（重量%）????（重量%）????（重量%）

氧化銅????10-67????20-55????30-45

氧化鋅????15-47????5-40????10-30

氧化鋯????30-70????40-60????45-55

可作為任選成分加入催化劑中的硼的化合物的量，通?？筛哌_5%（重量），具體的量為0.3至5%（重量），以0.5至3%（重量）較好。催化劑組合物中，氧化銅與氧化鋅的比例并無嚴格限制，可隨在上述催化劑存在下進行合成甲醇的反應條件而變，通常以Cu/Zn原子比為0.5/1至20.0/1較為有利，以0.8/1至15.0/1較好，最好是0.8/1至5/1。

在生產具有以上組份的Cu-Zn-Zr三組份催化劑或Cu-Zn-Zr-B四組份催化劑中，由水不溶性的銅、鋅和鋯的化合物所組成的起始的均勻混合物，舉例來說，可用下面所述的各種方法制備。

（a）包括將一種合適的沉淀劑加入水溶性的銅、鋅和鋯的化合物的混合水溶液中的方法，使水不溶性的銅、鋅和鋯的化合物的混合物共沉淀。

（b）從水溶性的銅的化合物、水溶性的鋅的化合物和水溶性的鋯的化合物的其中二者的混合水溶液中，將兩種水溶性化合物的兩種金屬的水不溶性化合物共沉淀，將剩下的水溶性的金屬化合物加入和溶解于含有共沉淀物的淤漿中，使其金屬的水不溶性化合物沉淀的方法;或者將剩下的水溶性的金屬化合物個別沉淀，將所得的金屬的水不溶性化合物淤漿加入以上含有共沉淀物的淤漿中;或者以相反的程序處理上述方法。

（c）此方法包括從水溶性的銅化合物的水溶液、水溶性的鋅化合物的水溶液和水溶性的鋯化合物的水溶液中分別沉淀出水不溶性的銅化合物、水不溶性的鋅化合物的水不溶性的鋯化合物，然后以含沉淀物的淤漿形式將它們混和;或者通過過濾分離沉淀物，然后把它們捏和在一起。

（d）為了形成上述方法（b）中的水不溶性的銅化合物和/或鋯化合物，以及水不溶性的鋅化合物的混合含水淤漿，將氧化鋅或氫氧化鋅加入從水溶性銅化合物和/或鋯化合物的水溶液中沉淀的水不溶性銅化合物和/或鋯化合物之中，以生成含水的淤漿，然后將二氧化碳吹入含水淤漿中，使氧化鋅或氫氧化鋅轉化為堿式碳酸鋅的方法。

在上述（a）至（d）的每一種方法中，硼的化合物可以在任一需要的時期加入沉淀反應系統中。

在這些方法中，用作原始物料的水溶性銅化合物包括通常用于制備前述的常用催化劑的水溶性銅鹽。具體的例子為硝酸銅、醋酸銅和草酸銅。那些不含作為催化毒物的元素如鹵素和硫，較為優選。特別優選的是硝酸銅。

水溶性的鋅化合物可以是通常用于制備前述的常用催化劑的任一水溶性鋅鹽。具體例子包括硝酸鋅和醋酸鋅。在這些鹽類之中，以那些不含成為催化毒物的元素如鹵素和硫，較為優選。特別優選的是硝酸鋅。