[其他]2-羥基萘-6-羧酸的生產(chǎn)方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87105505
• 申請日: 1987-07-25
• 公開（公告）號: CN87105505A
• 公開（公告）日: 1988-02-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 上野隆三;正田勝康;森撤
• 申請（專利權(quán)）人: 株式會社上野制藥應(yīng)用研究所
• 主分類號: C07C61/29
• 分類號: C07C61/29
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

本發(fā)明涉及通過β-萘酚鉀和二氧化碳反應(yīng)生產(chǎn)2-羥基萘-6-羧酸的改進的方法。

2-羥基萘-6-羧酸是生產(chǎn)各種芳香聚酯類的重要原料，尤其是生產(chǎn)具有優(yōu)良加工性能和流動性能的液晶聚合物和具有良好彈性和耐熱性的樹脂或纖維所必不可少的。

有很多已知的生產(chǎn)2-羥基萘-6-羧酸的方法，例如，美國專利1593816（1926）為較舊的一種，日本專利公開95939/1982和212139/1982公開了比較新的方法。

但是，用這些已知的方法均不能以高產(chǎn)率和高選擇比生產(chǎn)2-羥基萘-6-羧酸，〔本說明書中的術(shù)語“選擇比”是指2-羥基萘-6-羧酸相對于（2-羥基萘-6-羧酸加上2-羥基萘-3-羧酸）的比值〕。

在我們?yōu)榱私⒁怨I(yè)規(guī)模由β-萘酚生產(chǎn)2-羥基萘-6-羧酸的方法的早期研究中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在進行反應(yīng)時選擇適合于反應(yīng)溫度的二氧化碳壓力，使其中產(chǎn)生的游離β-萘酚與反應(yīng)介質(zhì)一起溢出，而從反應(yīng)體系中除掉，可以良好產(chǎn)率和高選擇比得到產(chǎn)品。（參見專利公開號35911/1984）。當(dāng)然，在上面提到的科爾柏-施密特（Kolbe-Schmitt）反應(yīng)中，結(jié)合到β-萘酚芳香核上的一個鉀原子所形成的中間體在有水存在時被分解復(fù)原為β-萘酚。因此，一般認為，這一反應(yīng)必須如下進行：首先使β-萘酚與鉀源在水溶液中反應(yīng)，然后使由此得到的β-萘酚鉀脫水，第三步，使其與二氧化碳反應(yīng)。而且還認為脫水作用的程度影響產(chǎn)物的產(chǎn)率和選擇比。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，2-羥基萘-6-羧酸的產(chǎn)率和選擇比受到反應(yīng)中生成的游離β-萘酚、2-羥基萘-3-羧酸，和產(chǎn)生自反應(yīng)體系中鉀源的水〔例如參見后面的反應(yīng)式（?。?（ⅴ）〕，以及β-萘酚鉀中殘余水的不利影響;還發(fā)現(xiàn)，如果在反應(yīng)過程中將這些水和β-萘酚一起從反應(yīng)體系中消除掉，則可以改進上述產(chǎn)率和選擇比，而且可以減少，如形成β-萘酚二聚物、萘甲酸的縮合物、焦油及類似物的副反應(yīng)，進而以高產(chǎn)率和優(yōu)良選擇比得到2-羥基萘-6-羧酸。

此外，還發(fā)現(xiàn)，將水和游離β-萘酚與二氧化碳氣一起從反應(yīng)體系中轉(zhuǎn)移到氣相而將它們清除掉，而不是用通常的溢出方法，則可以顯著地改善生產(chǎn)率和選擇比，而且也可有效地防止副反應(yīng)的發(fā)生。

本發(fā)明的方法優(yōu)于通常的方法，后者是通過溢出法從反應(yīng)體系中清除β-萘酚以防止副反應(yīng)。

本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)2-羥基萘-6-羧酸的方法，其中，β-萘酚鉀和二氧化碳在一種反應(yīng)介質(zhì)（它在加熱和壓力下基本不溶解β-萘酚鉀）存在下反應(yīng)，并同時將反應(yīng)體系中存在的β-萘酚和水轉(zhuǎn)移到氣相而將其從反應(yīng)體系中清除掉。

根據(jù)本發(fā)明，可以改善2-羥基萘-6-羧酸的產(chǎn)率和選擇比。

本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)2-羥基萘-6-羧酸的方法，其中β-萘酚和二氧化碳在一種在反應(yīng)介質(zhì)（它在加熱加壓下基本上不溶解β-萘酚鉀）存在下反應(yīng)，并同時將反應(yīng)體系中存在的β-萘酚和水轉(zhuǎn)移到氣相而將其從反應(yīng)體系中清除掉。

根據(jù)本發(fā)明，β-萘酚鉀和二氧化碳在一種反應(yīng)介質(zhì)（它在加熱加壓下基本上不溶解β-萘酚鉀）存在下進行反應(yīng)。