[其他]工藝過程

無效

• 申請號: 87105386
• 申請日: 1987-07-31
• 公開（公告）號: CN87105386A
• 公開（公告）日: 1988-04-27
• 發明（設計）人: 喬治·埃德溫·哈里森;諾馬·哈里斯
• 申請（專利權）人: 戴維麥基(倫敦)有限公司
• 主分類號: C07D307/32
• 分類號: C07D307/32
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明是涉及生產γ-丁內酯的工藝過程。本發明還涉及從含有γ-丁內酯和丁二酸二乙酯以及還可能含有一種或幾種其他組分的混合物中回收γ-丁內酯的工藝過程。

在各種不同的情況下已經敘述過，將C₄二羧酸（例如順式丁烯二酸、反式丁烯二酸、丁二酸和乙炔二羧酸）的二烷基酯進行催化加氫來生產γ-丁內酯和（或）1，4-丁二醇。在有些情況下，加氫反應可導致生產一種作為聯產物的四氫呋喃。因此，在美國專利申請第2079414的實例12中敘述了，在367℃和2500磅/平方英寸（約173巴）下和在氣相中氫∶酯摩爾比約為10∶1的條件下，應用混合的Cd-Cu-Zn亞鉻酸鹽催化劑，將丁二醇二乙酯進行加氫，制得四亞甲基二醇（1，4-丁二醇）和四氫呋喃的混合物。在美國專利申請第2040944的實例1中敘述了類似的工藝過程。此外，在WO-A-82/03854中，還提出了一種在75℃至300℃和約為0.1公斤/厘米²至100公斤/厘米²絕對壓力（約0.1巴至100巴）下，應用含有氧化銅和氧化鋅的還原混合物的催化劑，將順式丁烯二酸、反式丁烯二酸、乙炔二羧酸或丁二酸的二烷基酯進行氣相加氫，以生產1，4-丁二醇和（或）四氫呋喃的工藝過程。

在歐洲專利申請EP-A-0143634和WO-A-86/03189中敘述了一種工藝過程，此法將順式丁烯二酸二乙酯、反式丁烯二酸二乙酯、丁二酸二乙酯或上述二種或幾種酯的混合物，在氣相中進行催化加氫，制得一種反應產物混合物，該混合物中含有1，4-丁二醇，以及乙醇和數量可變的聯產物，其中包括γ-丁內酯、四氫呋喃和水，除此之外還有少量的丁二 酸二乙酯和正丁醇。雖然1，4-丁二醇通常是最重要的產品，但是γ-丁內酯和四氫呋喃也作為價值相當高的化學物品在市場上銷售。因此，一般來說，最好是從其中有1，4-丁二醇存在的粗反應混合物中，回收聯產物γ-丁內酯和四氫呋喃。在WO-A-86/07358中，敘述了一種與生產γ-丁內酯有關的工藝過程。

在歐洲專利申請EP-A-0143634和WO-A-86/03189或WO-A-86/07358中，當應用順式丁烯二酸二乙酯作為原料時，所得到的粗反應混合物中，除含有1，4-丁二醇和γ-丁內酯外，還可能含有數量可忽略不計的未轉化的順式丁烯二酸二乙酯，以及少量的其他組分，其中包括四氫呋喃、丁二酸二乙酯、水和正丁醇。從此種混合物中回收所需要的產物，尤其是1，4-丁二醇和γ-丁內酯是困難的，因為慣用的蒸餾方法可導致粗反應混合物中的其他組分與所需要的產物形成共沸混合物。因此，在常壓下用蒸餾的方法，從順式丁烯二酸二乙酯加氫所得到的粗反應產物混合物中，將四氫呋喃和其他沸點比較低的物質例如水、乙醇和正丁醇分離出來，以及在減壓下用一段或多段蒸餾的方法，將沸點較高的物質分離為γ-丁內酯富集餾份和分離為1，4-丁二醇富集餾分，雖然是比較簡單的事情，但是要從γ-丁內酯富集餾份中回收純γ-丁內酯就成問題了，因為丁二酸二乙酯與γ-丁內酯形成一種共沸混合物并與之共餾出來。

在美國專利申請第4032583號中，敘述了一種從其中還含有γ-丁內酯的粗反應混合物中分離高純度1，4-丁二醇的工藝過程。此工藝過程包括，加入水，然后將所得到的含水混合物用一種烴溶劑來進行溶劑提取，隨后再將所得到的提余液進行蒸餾。于是，在此烴溶劑中提取大部分的聯產物和僅為痕量的1，4-丁二醇，而水層則含有基本上是純的1，4-丁二醇。在進行提取前，加入足夠量的水，以形成水層，其中最好使水層含有大約20%（重）至50%（重）的水。在后續蒸餾步驟中將水作為塔頂餾出物進行分離，而1，4-丁二醇則作為塔底產物進行分離。由于此工藝過程包括應用二種附加組分，即水和一種烴溶劑，所以操作起來稍微復雜一些。此外，由于水具有較高的汽化潛熱以及在蒸餾步驟中必須除去相當大量的水，因此此工藝過程需要相當大的能量輸入來進行操作，另外，在美國專利申請第4032583號中，雖然提出了將烴提取相進行蒸餾以回收溶劑，以及將未轉化的酯進行循環，但是沒有敘述從此種烴提取液中分離其他具有潛在用途的產物。