[其他]礦石處理

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87105337
• 申請(qǐng)日: 1987-06-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87105337A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 托馬斯·羅納德·艾伯特·戴維
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 墨爾本大學(xué)
• 主分類號(hào): C22B34/36
• 分類號(hào): C22B34/36;C01G41/00
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 楊麗琴

本發(fā)明涉及礦物處理，特別是涉及含鎢礦石的處理。

本發(fā)明提供一種從含鎢礦石中提取有價(jià)鎢的方法，包括步驟（ⅰ），形成一種含鎢礦石和適于消耗礦石中耗酸物質(zhì)的無(wú)機(jī)酸的混和物;以及步驟（ⅱ），然后添加有機(jī)陰離子以便得到一種溶解有價(jià)鎢的溶液。

本方法包括進(jìn)一步的更適宜的步驟，即水解上述溶液得到含有價(jià)鎢的沉淀。

較佳的消耗耗酸物質(zhì)的無(wú)機(jī)酸為亞硫酸，它可以二氧化硫方式加入。消耗耗酸物質(zhì)的無(wú)機(jī)酸可用硫酸替代。

也可用鹽酸或硝酸或上述任何酸的混和物作為所說(shuō)的無(wú)機(jī)酸。將亞硫酸和鹽酸一起使用具有某些優(yōu)點(diǎn)，但耗費(fèi)大。使用亞硫酸消耗耗酸物質(zhì)以及使用硫酸和氯化鈉以提供酸度及氯離子特別可取。

有機(jī)陰離子較佳的是選自草酸鹽，甲酸鹽，丙二酸鹽，丁二酸鹽和乙酸鹽。其中，草酸鹽較好，因?yàn)槭褂貌菟猁}離子時(shí)，一般來(lái)說(shuō)可以在低于水解的溫度時(shí)溶解有價(jià)鎢。

最好在水解前將溶液與不溶性殘?jiān)蛛x。

如果還沒(méi)有氯離子，則在步驟（ⅱ）加入為佳。

分離沉淀后，含殘余酸的溶液可循環(huán)使用。

有機(jī)陰離子和氯離子可以酸或鹽的形式加入。

可使用有機(jī)酸的混和物以促進(jìn)溶解有價(jià)鎢。

含鎢礦石最好成細(xì)碎狀態(tài)，因?yàn)檫@可促使溶解有價(jià)鎢。

上述溶液即具有直接的工業(yè)用途，當(dāng)然，從中分離有價(jià)鎢最為可取。

在一個(gè)實(shí)例中，把有機(jī)陰離子加到所述的混和物時(shí)，溫度可在80℃或低于80℃，最好在50℃或低于50℃。

在另個(gè)實(shí)例中，把有機(jī)陰離子加到所述的混和物時(shí)，溫度為沸騰溫度。

進(jìn)行合適的水解步驟是將所述液體加熱至80℃以上，較好的是將其煮沸以得到水解的鎢沉淀。

形成所述的混和物的合適步驟是先制備含無(wú)機(jī)酸的鎢礦石反應(yīng)介質(zhì)，而后把有機(jī)陰離子加到該介質(zhì)中。

該介質(zhì)可以含有高達(dá)20%（重量）的游離無(wú)機(jī)酸，但較好的是少于10%（重量），最佳的為少于3%（重量）。

在所述的混和物和有機(jī)陰離子中，氯離子存在量可為不少于1%（重量），較好的是少于20%（重量）最好為少于10%（重量）。

加到所述混和物中的有機(jī)陰離子對(duì)鎢的重量比至少是1∶1，所述礦石中鎢的重量是以WO₃計(jì)算。在所述礦石中以WO₃計(jì)算的一份重量的鎢中，使用大于4.5份重量的有機(jī)陰離子是可能的，但并不可取。因?yàn)檩^高的有機(jī)陰離子濃度需要較高的游離無(wú)機(jī)酸濃度進(jìn)行水解;而如果容許這么高的游離無(wú)機(jī)酸離子濃度，那么就要使用較高的有機(jī)酸濃度。

本發(fā)明可用于所有含鎢礦石，但特別適用于白鎢礦和黑鎢礦。

在白鎢礦的場(chǎng)合，使用本方法較好的是包括在80℃或低于80℃，最好在50℃或低于50度℃用有機(jī)陰離子和無(wú)機(jī)酸浸煮白鎢礦，分離掉不溶物以得到含有價(jià)鎢的溶液，然后將該溶液加熱至80℃以上，較好是加熱至沸，水解以得到含鎢沉淀。

在黑鎢礦的場(chǎng)合，使用本方法較好的是在50℃或大于50℃，最好在80℃或大于80℃用有機(jī)陰離子和無(wú)機(jī)酸浸煮黑鎢礦以得到含有價(jià)鎢的溶液，然后將該溶液加熱至80℃以上，較好的是加熱至沸，水解有價(jià)鎢以得到含鎢沉淀。

含鎢沉淀可以用任何方便的方法與溶液分離，取決于所用的方法，沉淀可能含有礦石殘?jiān)：u沉淀可溶于氨中，這可用于使有價(jià)鎢與礦石殘?jiān)蛛x。

本發(fā)明可適用于分批和連續(xù)工藝過(guò)程。當(dāng)必要時(shí)，水解后得到的生成溶液可隨無(wú)機(jī)酸、氯化物離子或有機(jī)陰離子的補(bǔ)充而重復(fù)使用。

用于本發(fā)明方法的無(wú)機(jī)酸，當(dāng)耗酸物質(zhì)確實(shí)存在時(shí)，使用亞硫酸或硫酸為最好。因?yàn)檫@些酸較便宜。加亞硫酸可用二氧化硫通入水溶液中即可。

可使用鹽酸作為氯離子和無(wú)機(jī)酸源，而使用硫酸和氯化物離子的混和物比較便宜，氯化物離子可以通過(guò)一種合適的氯化物如氯化鈉來(lái)提供。

借助下列實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明

實(shí)施例Ⅰ

將一克白鎢礦，3克草酸和100ml5%（重量）鹽酸于50℃加熱。

以30分鐘間隔從這樣得到的混和物中取出樣品來(lái)分析鎢。證實(shí)了鎢進(jìn)入溶液的最大提取率發(fā)生在開(kāi)始以后90分鐘之時(shí)。

自開(kāi)始起，90分鐘后鎢開(kāi)始以水解形式沉淀，停止加熱以避免鎢損失。

然后過(guò)濾溶液，除去礦渣（0.08克），所得溶液經(jīng)分析含鎢6700PPm，將此液煮沸得到水解鎢沉淀。過(guò)濾分離沉淀后的溶液含鎢59PPm。

水解的鎢沉淀具有足夠的商業(yè)質(zhì)量。

實(shí)施例Ⅱ

使用2.5%（重量）的鹽酸重復(fù)實(shí)施例Ⅰ的工藝。盡管得到良好的鎢溶解度，但煮沸沉淀鎢的量不是特別滿意。