[其他]從烷烴和鏈烷基磺酸混合物中分離烷烴的方法

無效

• 申請號: 87105306
• 申請日: 1987-07-23
• 公開（公告）號: CN87105306A
• 公開（公告）日: 1988-03-23
• 發明（設計）人: 魯希奧·法吉安;科希莫·弗朗科
• 申請（專利權）人: 埃尼里瑟徹公司;埃尼凱姆·奧格斯塔公司
• 主分類號: C07C143/02
• 分類號: C07C143/02;C07C139/14;C07C7/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 隗永良,羅英銘

本發明是關于從正構烷烴和鏈烷基磺酸的混合物中分離正構烷烴的方法。

含有12～18個碳原子的鏈烷基磺酸通常是把C₁₂-C₁₈烷烴用SO₂和O₂進行磺化氧化，并用紫外線輻射、激發起始反應制得的。

從磺化氧化反應器得到的反應產物含有少量的鏈烷基磺酸，水和硫酸，但大部分為未反應的正構烷烴。

從所述混合物中能容易地分離大部分正構烷烴，但其中有相當部分仍和硫酸、水和鏈烷基磺酸在一起。

需要指出，必須最大限度地分離正構烷烴，這一點是重要的，不僅是由于明顯的經濟上的原因，更是因為它們存在于鏈烷基磺酸中是不需要的。

為了從硫酸、鏈烷基磺酸和水混合物中分離正構烷烴已有了一些技術建議，其中之一在歐州專利申請131913中、尤其在例1中;按此建議，含有鏈烷基磺酸、未反應的正構烷烴、水和硫酸的混合物用15%異丙醇處理，以使混合物分離為三個明顯的相，上部相主要含正構烷烴，下部相含水、硫酸和異丙醇，中間相含鏈烷基磺酸、硫酸、水、正構烷烴和異丙醇。然后將中間相與二氯甲烷混合以分離含異丙醇及少量二氯甲烷的含水硫酸相和另一個含鏈烷基磺酸，正構烷烴，水，二氯甲烷和硫酸的相，后者用蘇打中和并濃縮，最后加熱至200℃以蒸去正構烷烴。

這種去除正構烷烴的方法明顯復雜化了，盡管它用了各種萃取步驟，最后仍要用高溫氣化。在所有情況下，高溫氣化有損于得到的產品。

故采用這個已知的方法是不可能制備游離的鏈烷基磺酸或用弱堿生成它們的鹽類，因為它們在高溫下是不穩定的。

頗為驚奇地發現，關于分離正構烷烴的上述所提到的已知技術中的缺點，能以一種很簡單的方式加以排除，亦即使C₁₂-C₁₈正構烷烴、鏈烷基磺酸、水和硫酸的混合物脫水（除去部分存在的水），之后使脫水混合物用超臨界CO₂萃取，這樣就全部或幾乎全部脫除了正構烷烴。

本發明提出了從含12個～18個碳原子的正構烷烴與具有同樣碳原子數的鏈烷基磺酸、水和硫酸的混合物中除去所說的正構烷烴的方法，所說混合物的制取是將C₁₂-C₁₈正構烷烴混合物在溫度25℃和50℃之間并有水存在和紫外線輻射下用SO₂和O₂進行磺化氧化得到的，該方法包括從鏈烷基磺酸合成反應器中生成的反應混合物中除去多余的SO₂（如果有的話），并將混合物傾析以除去大部分C₁₂-C₁₈正構烷烴;所說的方法的特征在于將除去SO₂和傾析正構烷烴以后的剩余混合物進行脫水直至生成兩相系統，或者至少至此混合物變渾濁，然后將脫水混合物用超臨界二氧化碳萃取，這可除去全部或基本上全部的殘余正構烷烴。

關于剩余混合物的脫水，必須注意此脫水過程要持續到混合物變為渾濁，這是開始形成兩相的標志。脫水要脫掉混合物中起始含水量的85%。如果混合物濁度形成后脫水還進行下去，就生成了兩相，其中下部較重的相含有水和硫酸。上部相用超臨界CO₂萃取，并除去下部相（水+硫酸）。

脫水可以用任何不干擾系統的介質處理。如果體系只對水有高的選擇性，則可以采用吸收體系。然而，理想的體系包括溫度低于100℃下有控制的蒸發，更為理想的是在減壓下溫度為50℃或更低。

關于脫水混合物用超臨界的CO₂萃取所采用的條件，如下所列：

萃取溫度：32℃～80℃

萃取壓力：75～350巴

萃取所用CO₂與脫水混合物中鏈烷基磺酸的重量比為1∶1～50∶1

根據本發明的方法得到的鏈烷基磺酸一般用選好的堿以常用的方式進行中和，如此即可得到任何所需型態的鏈烷基磺酸鹽。

從本發明方法得到的混合物中所含的硫酸，如果需要，是可以采用已知的技術來分離的，諸如用適當的物質來混合，或沉降生成不溶性鹽。

這里給出一個實例以解釋發明，但無意把發明局限在那里或那一點上。

實例

200克經磺化氧化C₁₂-C₁₈正構烷烴得到的、不含SO₂和自然澄清了烷烴的鏈烷基磺酸混合物，具有下列組成：

鏈烷基磺酸????24.74%（重）;

n-C₁₂-C₁₈烷烴 26.46%（重）;