[其他]新型分子篩組合物AlPO4—41

無效

• 申請號: 87104924
• 申請日: 1987-06-30
• 公開（公告）號: CN87104924A
• 公開（公告）日: 1988-03-23
• 發明（設計）人: 戴維·艾倫·萊什;斯蒂芬·托馬斯·威爾遜
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: B01J27/18
• 分類號: B01J27/18;B01J29/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊厚昌

本發明概括性地涉及結晶鋁磷酸鹽組合物，而較詳細地涉及一種分子篩型的新型結晶鋁磷酸鹽及其制備方法。

微孔結晶鋁磷酸鹽組合物，具有通過共用角氧原子而鍵合在一起的AlO₂和PO₂四面體形成的開口網絡結構，其特點在于具有均勻的孔口尺寸，到目前為止，已由大量刊物予以報導，值得注意的是1980年7月7日由S.T.Wilson等人在美國專利第4，310，440號中公開的說明書。Wilson等人的鋁磷酸鹽構成了一類非沸石分子篩屬性的物質，此類物質可以進行完全的和可逆的脫水作用，而在無水和水化狀態均可保持相同的基本網絡拓樸結構。在本發明的說明書和權利要求書中繼續沿用上述專利中所應用的“基本網絡拓樸”或“基本網絡結構”術語，它的意思是指基本Al-O和P-O鍵的空間排列。還知道在進行可逆地或不可逆地部分或全部脫水作用時，可以進行結構重排的其他微孔鋁磷酸鹽，例如由F.D-Yvoire〔法國化學學會會報，1762頁（1961年）〕報導的礦物磷鋁石和準磷鋁石以及某些合成亞穩鋁磷酸鹽。在美國專利第4，567，029號、4，554，143號和4，440，871號中公開了，除含有AlO₂和PO₂四面體外還含有鐵、錳、鎂、鋁、鋅或硅的氧化物網絡四面體的其他類別的合成結晶組合物。

本發明包括叫做AlPO₄-41的新型微孔結晶鋁磷酸鹽及其制備方法。AlPO₄-41具有一種基本網絡結構，用氧化物的摩爾比表示，其化學組成是：

Al₂O₃∶1.0±0.2P₂O₅

和顯示包括至少由下面表Ⅰ中所列的2θ值計算出來的兩網間距d的X射線粉末衍射圖。

AlPO₄-41由含有水、鋁和磷的活性源以及一種有機摸板劑（較好的是烷基胺，而最好是二正丙胺）的反應混合物，用水熱結晶法來制備。已經發現用以前制備的AlPO₄-41結晶或用一種在拓樸結構上有關的結晶作為反應混合物的晶種，將有助于避免同時生成過量的其他鋁磷酸鹽物質。

由含有磷和鋁的活性源和一種有機模板劑，較好的是烷基胺，例如二正丙胺或二異丙胺或其混合物，的反應混合物，用水熱結晶法可制備本發明的新型微孔鋁磷酸鹽。典型的制備方法包括形成一種用氧化物的摩爾比表示是：

Al₂O₃∶0.5至3P₂O₅∶10-200H₂O

的反應混合物和每摩爾Al₂O₃有至少約為1.0至6摩爾，而較好的是4摩爾的二烷基胺。將反應混合物放在對于反應混合物是惰性的反應容器中和在溫度至少約為100℃下，而較好的是在100℃和300℃之間，加熱至結晶析出，此加熱持續時間通常為1至4周。然后用任何常用的方法，例如過濾或離心，將固體結晶反應物分離、用水洗滌和在環境溫度至大約110℃之間在空氣中干燥。在一種優擇的結晶方法中，磷源是磷酸，而鋁源是一種假勃姆石水合氧化鋁，溫度是150℃至200℃，結晶時間是由7小時至14日，有機氧化物在反應混合物中的比值是

Al₂O₃∶1.0-2.0P₂O₅∶40-100H₂O

最優擇的模板劑是二正丙胺，它在反應混合物中的量約為每摩爾二氧化鋁有2.0至40摩爾。此外，最優擇的是反應混合物含有至少每摩爾二氧化鋁有50摩爾的H₂O和含有以前制備的AlPO₄-41的晶種。晶種的量不是關鍵性的，但是已經發現，按反應混合物的總重量計算，高達50%（重）的AlPO₄-41量將是有效的?？稍陟o止或攪拌條件下進行消化和結晶。