[其他]氯乙烯均聚物和共聚物膠乳或微懸浮體的制備方法

無效

• 申請號: 87104846
• 申請日: 1987-07-11
• 公開（公告）號: CN87104846A
• 公開（公告）日: 1988-02-03
• 發明（設計）人: 達尼埃爾·布勒
• 申請（專利權）人: 阿托化學公司
• 主分類號: C08F14/06
• 分類號: C08F14/06;C08F2/16
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明是關于用相應的單體進行膠乳聚合或微懸浮聚合反應以制備氯乙烯均聚物和共聚物膠乳的方法，也是關于由此而得的膠乳，以及由所說的膠乳得到的均聚物及共聚物。

乳液聚合反應是指這樣的聚合反應，即在水溶性引發劑存在下，加至少一種單體于水介質內，水介質內含有至少一種乳化劑。

微懸浮體聚合反應是指這樣的一種反應，即在油溶性引發劑存在下，用機械方法劇烈分散至少一種單體于水介質內，水介質中含有至少一種乳化劑。所謂劇烈機械方法就是例如膠體磨，高速泵，振湯攪拌器和超聲設備。

進行乳液或微懸浮聚合反應時，通常用加熱反應混合物并保持于一定溫度，通常是在10-85℃之間，最好在30-70℃之間，在自生壓力下適度攪拌。當壓力下降之后，停止反應，將反應物脫泡以除去未轉化之單體。

用相應單體之乳液或微懸浮體制備氯乙烯均聚合物及共聚物時是在反應器內進行聚合反應的，反應器通常具有夾層以循環液體，并裝配有一個攪拌器，攪拌器有葉片，旋轉軸和至少有一塊擋板。攪拌器旋轉周邊速率和擋板周邊及葉片之間放射距離要使擋板和葉片之間速度梯度在5和50秒之間。所說的反應器也裝配有一支冷凝管，其作用就是從反應混合物除去一部分熱量，這熱量是聚合反應產生的。由夾層中循環液體除去剩下的熱量。所說的冷凝管通常是回流式，這就是說，從反應混合物生成的蒸汽不斷地冷凝下來，成為液相，并且不斷地流回到所說的反應混合物中去。

根據這里采用的以相應單體的乳液或微懸浮聚合反應制備氯乙烯均聚物和共聚物的方法，攪拌器旋轉時周邊的速率是維持在一定值，即在整個聚合操作期間和聚合物脫泡操作期間保持在1至2米/秒。這些方法會造成某一定量的外殼。如果攪拌器旋轉周邊速率低于1米/秒，產生的外殼量就較少，但聚合時間就變成太長，所用單體的轉化率變成太低。

本發明目的就是采用方法調節攪拌器旋轉周邊的適當速率，而其他的情況則仍保持不變，用以減少外殼的形成量，而不降低所用單體的轉化率，也不造成較長的聚合時間。

根據本發明方法，可以在攪拌下完成相應單體的乳液聚合或微懸浮聚合操作。也可還有至少一種種子材料存在，所采用單體組成的一部分產生的蒸汽因不斷冷凝而加強了熱交換作用，液體組成因不斷回流而進入上述混合物中，同樣，在攪拌下也能實現所形成的聚合物的脫氣操作。攪拌作用是利用一個攪拌器，它有葉片和旋轉軸，還至少有一塊擋板，在葉片和擋板之間速度梯度為5和50秒^-1之間。

根據本發明的方法，P₁是開始回流前的一段聚合時間，P₂是回流時間，P₃是回流終止和開始脫氣之間的時間，P₄是脫氣時間，在P₁與P₃期間，每一期間的50%到100%時期，攪拌器旋轉周邊速率應保持在1.1到2.1米/秒范圍，在P₂和P₄期間，每一期間的50到100%時期該速率應保持在0.4到1.0米/秒。

在P₁與P₃期間，使攪拌器旋轉周邊速率在每一期間的80到100%時期保持在1.1到2.1米/秒較好，而在P₂和P₄期間，在每一期間的80到100%時期保持在0.4到1.0米/秒較好。

在P₁和P₃期間攪拌器旋轉的周邊速率，在每一期間的90到100%時期保持在1.1到2.1米/秒更好。而在P₂和P₄期間，在每一期間90到100%時期保持在0.4到1.0米/秒更好。

實際上，申請公司已經發現，在其它情況不變時，如果使攪拌器旋轉周邊速率按上述所規定的兩種不同范圍，在P₁和P₃及P₂和P₄的各個期間維持足夠高的時間比例，如高達每一期間的100%，就可減少外殼的生成，而不降低所用單體的轉化率，也不會造成較長的聚合時間。

在P₁和P₃期間中每一時期各個剩余時間，攪拌器旋轉周邊速率最好保持在至少為1.0米/秒。

在P₂和P₄期間中每一時期各個剩余時間，攪拌器旋轉周邊速率最好保持在最多為1.1米/秒。