[其他]2-甲基-2-(甲硫基)-O-(甲氨基甲酰基)丙醛肟的含水濕餅的制備方法

無效

• 申請號: 87104472
• 申請日: 1987-06-26
• 公開（公告）號: CN87104472A
• 公開（公告）日: 1988-11-16
• 發明（設計）人: 帕特里克;熱拉爾埃肖特;康斯坦斯·昂納·費羅斯;斯特韋·巴里·萊維
• 申請（專利權）人: 羅納-普朗克內迪蘭德公司
• 主分類號: C07C149/24
• 分類號: C07C149/24
• 代理公司: 上海專利事務所
• 代理人: 張綺霞

本發明涉及一種通過使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟（涕滅威肟）與甲基異氰酸鹽在含水介質中反應的途徑制備一種2-甲基-2-（甲硫基）-O-甲氨基甲酰基）丙醛肟（涕滅威）含水濕餅的方法。本方法還涉及一種含2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟的含水濕餅的組成。

一種肟化合物與一種異氰酸鹽化合物在有機溶劑（如二氯甲烷）中的氨基甲酰化反應是公知的，并在工藝中實現的。

美國專利3，217，037描述了一種制備2-硫代烴基-亞硫酰基和磺酰基烷醛基氨基甲酰基肟包括2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟的方法，該方法涉及一種肟化合物與一種異氰酸鹽化合物在一種惰性的有機溶劑中的反應。在上述專利中描述的可用的惰性有機溶劑是那些一般說來對異氰酸鹽惰性的溶劑，即那些沒有如羥基或氨基自由基的有機溶劑。在上述專利中舉例的溶劑是脂族烴和芳香烴如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯等等，以及醚類如二乙醚、乙丙醚等等

美國專利3，506，698描述了一種制備硫羥基異羥肟酸鹽氨基甲酸酯類（thiolhydroxamate????carbamates）的方法，該方法涉及硫羥基異羥肟酸鹽酯類如甲基硫羥基乙酰基異羥肟酸鹽酯類與一種氨基甲酰化劑如異氰酸或異氰酸甲酯在含水介質中于0℃和反應物沸點之間的某一溫度下反應以得到相應的硫羥基異羥肟酸鹽氨基甲酸酯。在該專利第一列第58～60行中指出，那個硫羥基異羥肟酸鹽不是肟類。

因此，本發明的一個目的是提供一個經使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟與甲基異氰酸鹽在含水介質中的反應途徑制備2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟的方法，而這里排除了對有機溶劑的需要。本發明的另一個目的是提供一種含2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟的含水濕餅的組成。

本發明涉及一個通過使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟與甲基異氰酸鹽在含水介質存在條件下反應足夠長時間以生成2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟的方法來制備2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟。本發明還涉及一種含2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟的含水濕餅組成。

如上所述，本發明的方法是在水而不是有機溶劑的參與下進行的。這是一個有意義的發現，有好幾條理由。與用某些有機溶劑相比，用水增加了安全性，而該有機溶劑可能會顯示毒性，或造成其他健康和安全事故。此外，用水避免了任何對環境的不利影響，如空氣和水的污染，而這些與某些有機溶劑有關。進而言之，用水與用某些有機溶劑比較具有經濟上的優越性，因為水便宜并無需循環使用。

本發明的方法可通過使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟與甲基異氰酸鹽在含水介質存在下反應足夠長時間以生成2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟來實現，生成的肟在含水淤漿中為固體，然后過濾得到一種含水的濕餅。

2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟是一種已知的物質，可用在美國專利3，217，036中描述的工藝來制備。甲基異氰酸鹽是一種已知物質，可用常用的方法制備。2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟是一種已知物質，它是各種以TEM????IK為商標的涕滅威農藥的活性組分，該農藥可從北加利福尼亞研究三角花園的聯合碳化物農業產品公司得到。

用于本發明的方法中的2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟和甲基異氰酸鹽的量可在一個大的范圍內變化。一般，甲基異氰酸鹽對2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟的摩爾比可從約0.25∶1至約2∶1。甲基異氰酸鹽的使用以等摩爾量或稍微超出等摩爾量為好，以保證2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟完全反應。

在本發明的方法中所用的水量沒有嚴格的要求，而是可以在一個寬的范圍內變化。通常，2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟對水的摩爾比可以從約1∶1或更小到約1∶50或更大，從約1∶10至約1∶40較好。本發明方法中所用的水量一般說來主要受反應設備（包括熱量移去能力和固體處理能力）的影響。

在本發明的方法中可以選擇性地使用一種催化劑以有利于氨基甲酰化反應。合適的催化劑包括叔胺或一種有機錫催化劑。其他的合適的催化劑包括堿金屬和堿土金屬氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或陽離子交換劑和羧酸衍生物鹽，所說的叔胺包括例如三乙胺、三甲胺等等。所說的有機錫催化劑包括例如二丁錫雙乙酸鹽（或酯）、二丁錫二氯、二丁錫二甲醇鹽、二丁錫二月桂酸鹽（或酯）、二丁錫馬來酸鹽（或酯）、二丁錫二-2-乙基己酸鹽（或酯）、辛酸亞錫、油酸亞錫等。這些催化劑在本技術領域中是公知的常用物質。