[其他]含羥基的烷基芳香族化合物的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87104109
• 申請(qǐng)日: 1987-06-10
• 公開（公告）號(hào): CN87104109A
• 公開（公告）日: 1988-01-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 竹下明;正木真三朗;藤井健夫;德丸融;村上明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07C37/14
• 分類號(hào): C07C37/14;C07C39/06
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 段承恩,徐汝巽

本發(fā)明涉及一種新的方法，該法是利用具有至少一個(gè)羥基的芳香族化合物與烷基化劑在液相中反應(yīng)來(lái)制備含羥基的烷基芳香族化合物。

含羥基的烷基芳香族化合物，特別是通過(guò)酚類化合物與烷基化劑，尤其是與異丁烯或含異丁烯的氣體反應(yīng)所得的烷基酚類化合物具有廣泛的用途，例如可用作抗氧化劑、穩(wěn)定劑等或者用作農(nóng)藥和染料中間體或者樹脂以及工業(yè)化學(xué)藥品的原料。

尤其，通過(guò)對(duì)-甲酚或含有對(duì)-甲酚的混合甲酚與異丁烯或含有異丁烯的氣體在雜多酸存在下反應(yīng)所得的2，6-二叔丁基-4-甲酚可作為本發(fā)明的烷基酚化合物的代表物。

眾所周知，作為用支鏈烯烴使酚類化合物烷基化來(lái)生產(chǎn)烷基酚類化合物，尤其是叔烷基酚類化合物的一種方法，反應(yīng)是在酸性催化劑存在下進(jìn)行的。對(duì)于此反應(yīng)中所用的催化劑，已知有硫酸(Industrial?andEngineering?Chemistry，Vol，35，pp.264-272(1943)、氯化鋁(Journal?of?American?Chemical?Society，Vol.67，pp.303～307(1945)、metalloaryl?oride(2821898號(hào)美國(guó)專利)。甲苯磺酸和甲苯磺酸型陽(yáng)離子交換樹脂(日本專利公報(bào)號(hào)昭37-18182)、甲酚磺酸(2733274號(hào)美國(guó)專利)等。

但是，實(shí)際在工業(yè)上因?yàn)槭怯脙r(jià)廉且容易得到的含異丁烯、丁烯-1、丁烯-2等的氣體與酚類化合物反應(yīng)，若使用上述催化劑，其缺點(diǎn)是產(chǎn)生大量仲烷基酚類副產(chǎn)物。為此，建議使用高純度碳?xì)浠衔镒鳛樵稀?/p>

所以，這種方法必須將異丁烯從含異丁烯的混合物，例如石油產(chǎn)品的裂解所產(chǎn)生的輕組分中分離和提純出來(lái)，這在工業(yè)是不利的。

作為工業(yè)上和經(jīng)濟(jì)上有利的叔烷基酚類化合物制備方法，考慮了使含異丁烯的混合物與酚類化合物反應(yīng)的方法，并做了廣泛的研究。但是，很難使混合物即含異丁烯的混合氣中的異丁烯進(jìn)行選擇性地反應(yīng)，因此，過(guò)去對(duì)高選擇性的催化劑進(jìn)行了許多研究，并且提出許多種催化劑。

這些過(guò)去已知的方法都存在著提高選擇性反應(yīng)率就會(huì)降低，以及異丁烯的吸收率也降低的缺點(diǎn)。而試圖提高反應(yīng)率，且異丁烯的利用也提高，可是仲烷基酚類化合物、異丁烯聚合物和其它烯烴氣體的聚合物的生成量增加，因此，使目的產(chǎn)物的清洗和提純操作變得極其復(fù)雜，而且必須對(duì)產(chǎn)生的廢液進(jìn)行專門處理。????

另外，由于排放的氣體含有大量上述聚合物，因而不能直接用作燃料，必須進(jìn)行提純和分離操作，就這一點(diǎn)來(lái)說(shuō)也是不適于工業(yè)化生產(chǎn)的。

當(dāng)使用已知的硫酸和甲苯磺酸等催化劑時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生磺化物和中性酯(丁基硫酸酯等)。正如已知的那樣，即使經(jīng)過(guò)中和和清洗，這些酯類仍殘存于反應(yīng)產(chǎn)物中，在蒸餾時(shí)，若加熱至高溫，它們將起脫烷基化催化劑的作用，由此不能得到高質(zhì)量、高收率的烷基酚類化合物。

為此，迄今為一直采用在高溫高壓下用堿性水溶液中和反應(yīng)產(chǎn)物方法，以使這些酯分解(Industrial?and?Engineering?Chemistry，Vol.35，pp.265～272(1943))。

再有，采用這些催化劑時(shí)對(duì)設(shè)備有強(qiáng)烈的腐蝕性，在工業(yè)上必須使用高級(jí)材質(zhì)的設(shè)備，因此存在許多其它問(wèn)題。

鑒于上述情況，本發(fā)明對(duì)用具有至少一個(gè)羥基的芳香族化合物和烷基化劑作為原料的烷基化反應(yīng)中，能夠經(jīng)濟(jì)、操作簡(jiǎn)單高選擇率和高收率地生產(chǎn)出所需要的化合物的方法進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)這種烷基化反應(yīng)用雜多酸作催化劑在液相條件下進(jìn)行時(shí)，能夠高選擇性并且高收率地得到所需化合物。

尤其，若采用本發(fā)明的方法，則顯示出在含有異丁烯、丁烯-1、丁烯-2的氣體與酚類化合物的反應(yīng)中，可以有效地抑制丁烯-1、丁烯-2等的副反應(yīng)，以及防止異丁烯等的聚合，并且能夠容易地生產(chǎn)出極高純度和高收率的目的產(chǎn)物烷基酚類化合物，另外，反應(yīng)中使用的雜多酸，在反應(yīng)以后可以容易地回收，并可再次使用，并且對(duì)設(shè)備的腐蝕性降低，故在工業(yè)上是極其有用。因此完成了本發(fā)明。

按照本發(fā)明方法，使具有至少一個(gè)羥基的芳香族化合物與烷基劑在雜多酸存在下在液相中進(jìn)行反應(yīng)，就可達(dá)到本發(fā)明的上述目的。

下面對(duì)本發(fā)明方法作更詳細(xì)的說(shuō)明。