[其他]合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂的新方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87103957
• 申請日: 1987-05-30
• 公開（公告）號: CN87103957A
• 公開（公告）日: 1987-12-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐羽梧;楊杰;張超燦;董世華
• 申請（專利權(quán)）人: 武漢大學(xué)
• 主分類號: C08G75/06
• 分類號: C08G75/06
• 代理公司: 武漢大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 王玉璇,龔茂銘

本發(fā)明屬于功能高分子的合成方法。

在本發(fā)明之前，合成這類同時含有硫、氮兩種配位原子或功能團(tuán)的螯合樹脂已有多種方法。例如：由交聯(lián)型氯甲基化聚苯乙烯樹脂與硫脲反應(yīng)，合成異硫脲型螯合樹脂。由多乙烯多胺樹脂與環(huán)硫乙烷反應(yīng)合成巰基胺型螯合樹脂。由胺型樹脂與二硫化碳反應(yīng)，合成氨基二硫代羧酸型螯合樹脂。由帶重氮基的高分子載體與巰基喹啉反應(yīng)，合成巰基喹啉螯合樹脂等。但合成以聚硫醚為主鏈的螯合樹脂的方法，目前僅見Y.A.Zotov????et.al，Anal.Chim.Acta，148，135（1983）和V.A.Shestakov????et.al.，Zh.Anal.Khim.38（12）2，131（1983）中有如下報導(dǎo)：

本發(fā)明采用新的合成路線，提出了一種新的合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂的方法。

本發(fā)明的要點(diǎn)是采用兩步合成法，以三氟化硼乙醚絡(luò)合物為催化劑，在0-50℃溫度條件下，環(huán)硫氯丙烷在二氯乙烷中進(jìn)行聚合反應(yīng)，所得聚環(huán)硫氯丙烷再與乙二胺或多乙烯多胺反應(yīng)，最后得到交聯(lián)的以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂。

第一步：環(huán)硫氯丙烷開環(huán)聚合，得到聚環(huán)硫氯丙烷。

第二步：聚環(huán)硫氯丙烷與乙二胺或多乙烯多胺反應(yīng)，兩者用量比可由NH₂/Cl＝1.0-2.4范圍內(nèi)變動。反應(yīng)從0℃開始逐步升溫至75℃，共反應(yīng)7-10小時。當(dāng)NH₂/Cl＝2.4時，得到以聚硫醚為主鏈，側(cè)鏈帶條狀多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂，當(dāng)NH₂/Cl＝1時，得到以聚硫醚為主鏈、側(cè)鏈帶環(huán)狀多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂。

x＝8-30，n＝1，2，3，4

本發(fā)明具有顯著的積極效果。這類同時含有硫、氮兩種配位原子或功能團(tuán)的螯合樹脂，對貴金屬離子具有高的吸附容量和吸附選擇性，是分離、富集和回收貴金屬元素的重要材料。利用本發(fā)明合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂，具有原料易得、反應(yīng)過程簡便、產(chǎn)率較高（50-80%）、含氮量高達(dá)6-20%、含硫量高達(dá)14-30%，對貴金屬離子吸附容量高且可解吸再生重復(fù)使用等特點(diǎn)。以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂對貴金屬離子等的吸附容量（毫克分子金屬/克樹脂）分別為：Ag⁺、4-5;Au³⁺，4-7;Pd²⁺，3-6;Pt⁴⁺，2-4;Hg²⁺，1-5;Zn²⁺，0.1-0.3;Pb²⁺，0.2-0.3。

本發(fā)明的一個實(shí)施例子是：用10克（0.092mol）環(huán)硫氯丙烷經(jīng)聚合制得的聚環(huán)硫氯丙烷二氯乙烷溶液，通氮保護(hù)，在冰浴冷卻下滴加6.6克（0.11mol）乙二胺，攪拌反應(yīng)半小時后，拆去冰浴，在室溫下反應(yīng)半小時后緩慢升溫至75℃，再反應(yīng)7小時，抽濾，得到無色固體樹脂。用蒸餾水洗滌樹脂至中性，濾液用硝酸銀水溶液檢驗(yàn)無氯離子為止。再用乙醇、乙醚依次洗滌，在50℃、7mmHg下真空干燥至恒重，得到9.82克以聚硫醚為主鏈，側(cè)鏈帶多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂，產(chǎn)率為63%。元素分析：S%＝29.87;N%＝14.97;Cl%＝0.21。