[其他]烴轉化方法及催化劑

無效

• 申請號: 87103828
• 申請日: 1987-05-27
• 公開（公告）號: CN87103828A
• 公開（公告）日: 1988-02-24
• 發明（設計）人: 阿蘭德·霍克;湯姆·休金加;伊安·恩斯特·馬克思維爾
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究公司
• 主分類號: C10G47/02
• 分類號: C10G47/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 隗永良

本發明涉及烴轉化方法及可用于該方法的催化劑。本發明也涉及適作加氫處理的催化劑物質或催化劑基材的組成。

在現有技術已知的一些加氫轉化中，由于加氫裂化具有產品靈活性及其質量可靠性而變得日益重要。由于能對重質原料進行加氫裂化，顯然要更多地致力于加氫裂化催化劑的開發工作。

現代加氫裂化催化劑一般是以沸石材料為基礎的，為了改進以這類沸石為基礎的加氫裂化催化劑的性能，一般采用類似銨離子交換和各種形式的鍛燒的技術。

有一種沸石可考慮作為加氫裂化催化劑所用的良好的起始材料，即US-A-3，130，007所介紹的公知的合成沸石Y。有關這類沸石材料，特別是包括超穩定Y型（US-A-3，536，605）及超疏水性Y型（GB-A2，014，970）在內的為數眾多的改性工作均有報道。總之，可以說這些改性處理根據其處理條件導致縮小沸石晶胞大小。

在GB-A-2，014，970中所介紹的超疏水性Y型沸石在EP-B28，938和70，824也有引用，它適作加氫裂化催化劑組分。從所述出版物中看出，這類沸石具有固有的低吸水能力。以沸石重量計，吸水能力低于5%（EP-B-28，938），或8%（EP-B-70，824）被認為是可容許的最大限度。試驗（EP-B-28，938）證實，以沸石重量計吸水能力為8.5%時，可引起催化選擇性明顯下降。

EP-A-162，733所介紹的加氫裂化催化劑組分沸石Y必須具有相當精確的孔徑分布，大體上至少有80%的總孔容所所具有的孔徑低于2nm，最好是至少85%的總孔容所具有的孔徑低于2nm。

GB-B-2，114，594揭示了中間餾分油的生產方法，所用的催化劑含有所謂的擴孔faujastic沸石。根據該專利說明書制得的擴孔沸石，其第一步是在至少538℃下向faujastic沸石通蒸汽，最好高于760℃，然后使通入蒸汽的faujastic沸石與酸，最好與PH低于2的酸接觸。應予指出的是，保留于擴孔沸石中的結晶度隨著酸用量的增加而明顯下降（參見GB-B-2，114，594中的圖3）。由于SiO₂/Al₂O₃摩爾比基本上與酸用量呈線性增加（參見GB-B-2，114，594中的圖2），根據GB-B-2，114，594介紹的方法處理過的faujastic沸石結晶度隨著SiO₂/Al₂O₃摩爾比的增加因其固有特性而下降。

現在發現，某些改性Y型沸石與無定形裂化組分一起用作加氫裂化催化劑，比之采用迄今以Y型沸石為基礎的催化劑所做的試驗，對理想產品的選擇性出人意料的高，且生成的氣體明顯低。在用于加工的進料原料中存在極其難以加工的大量多環烷基化合物時，無論各種情況，根據本發明提出的方法可順利地進行轉化反應。

現在還發現，無定形裂化組分的存在，對多環烷基化合物的轉化具有重要影響。此處所用的“多環烷基化合物”一詞可以理解為，在其以稠環為主的相應結構中經質譜測試具有四個或較多的環的多環烷基化合物。此外，發現盡管消耗較少量的氫，產品的質量也有提高。由于采用比迄今所用Y型沸石所能達到的更高活性的催化劑，而使這一改進更為顯著。

因此，本發明涉及將烴類油品轉化為具有較低平均分子量及較低平均沸點產品的方法，該方法包括在提高溫度及壓力下以及氫氣存在下使烴類油品與催化劑接觸，該催化劑所用沸石的晶胞大小低于24.45，在增加SiO₂/Al₂O₃摩爾比時至少保留一定的結晶度，吸水能力（25℃，P/Po值為0.2）至少為改性沸石重量的8%，孔容至少為0.25毫升/克，其中占總孔容10%和60%之間的孔徑至少為8nm，該催化劑還含有無定形裂化組分，粘合劑以及至少一種元素周期表Ⅵ族金屬氫化組分和/或至少一種Ⅷ族金屬氫化組分。

在所用的催化劑中，最好占改性Y型沸石總孔容10%和40%之間的孔徑至少為8nm。孔徑分布采用E.P.Barrett，G.Joyner及P.P.Halenda〔見美國化學會志（J.Am.Chem.Soc.）73，373（1951）〕所介紹的方法以及根據充氮等溫脫附數值分析加以確定。應予指出的是，在測定占總孔容百分率過程中，所指百分率在10%和40%之間孔徑至少為8nm時并未把晶體內部孔隙計算在內。