[其他]聚乙烯基樹脂和它的制備方法及其作為涂料粘合劑的應用

無效

• 申請號: 87103698
• 申請日: 1987-04-22
• 公開（公告）號: CN87103698A
• 公開（公告）日: 1988-01-13
• 發明（設計）人: 讓·奧布里;雷米·奧施爾;阿德里安·尼科
• 申請（專利權）人: 采煤化學公司
• 主分類號: C08F291/18
• 分類號: C08F291/18;C09D3/49;C09D11/08;C09J3/14
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明涉及一種氧化聚乙烯基的新型樹脂，該樹脂隨環境條件的不同而有熱塑性的或熱固性的，而且該樹脂還可以溶解在有機溶劑和/或水性介質中，本發明還涉及用該樹脂作為涂料粘合劑，特別是用在油漆、清漆、油墨、粘接膠、膠粘劑和密封劑之中。

各類聚乙烯基樹脂是眾所周知的。其中已知的有聚乙烯基接枝聚合物，該聚合物一方面具有其特殊的物理和化學性質，而另一方面它還具有原始聚乙烯的性質。因此，象原始聚乙烯一樣，接枝聚乙烯在例如，醇類、酯類、醚類或酮類等有機溶劑中是不溶的，在水性介質中也是不溶的。

目前，制備這些接枝聚乙烯的各種方法也是眾所周知的。

根據法國專利1，130，100和美國專利2，987，501，是使高分子量聚乙烯的片材、顆粒或粉末通過例如電離輻射和氧氣的方法進行氧化的，而且，按此法產生的氧化聚乙烯的接枝作用是通過將氧化聚乙烯置于已催化的單體混合物中進行接觸，例如通過壓延法完成的，或改用在加熱條件下將片狀或粉狀氧化聚乙烯加入到催化了的單體溶液中來完成的。

英國專利1，132，894描述了由氧化聚乙烯與含有末端雙鍵、氧原子、羧基或磺酸基的烯屬不飽和化合物反應，然后再使所得到的產物與含有堿性氮和/或金屬鹽的有機化合物進行反應而得到蠟狀改性聚乙烯的。

這些蠟狀改性聚乙烯以添加劑的形式用于聚烯烴中，以改進它們的染色性。

類似的情況還有，西德專利1，908，620概述了從氧化聚乙烯和乙烯基單體為起始原料，制備能夠模塑和拉伸的熱塑性樹脂，其目的是為了改善聚烯烴的著色性及其應用。

上述制備方法的結果是，接枝聚乙烯形成的同時也形成了大量的基于單體或所用各類單體的均聚物。關于這方面可提及的有蘇聯專利715，585，其中概述了由氧化聚乙烯和丙烯酸制備可乳化的改性聚乙烯的制備工藝。其結果是，在所得產物中含有基于丙烯酸單體的均聚物和未反應的氧化聚乙烯。

根據法國專利1，177，898已知，將不飽和的聚合物置于臭氧中與之接觸，然后再將所得到的臭氧化的聚合物與通過自由基可以聚合的接枝單體進行反應來制備接枝聚合物。在接枝單體是聚合物溶劑的情況下，該單體可以用對聚合物來說是非溶劑的惰性試劑進行稀釋，稀釋的目的是為了防止聚合物溶解。因此，反應之后接枝聚合物便從未反應的單體中分離出來。用這種方法已得到改性的接枝聚合物，該聚合物既具有以薄膜和長絲形式存在的基體聚合物的性能又具有改進了的性能和特征。同樣的情況還有比利時專利562，661，其中描述了一種為制備接枝共聚物的方法，該方法是預先將聚合物臭氧化，然后再將臭氧化的聚合物與通過自由基反應歷程能聚合的單體進行反應。該方法用于象薄膜、粉料、管材和其他任何由模塑或別的制造工藝生產的產品的表面處理。

前面所述的這些方法，僅能制備改性聚乙烯，也就是說，改性產品所具有的化學和物理特性非常接近于原始聚乙烯的化學和物理特性。

本發明的目的是提供一種氧化聚乙烯基的新型樹脂，該樹脂所具有的化學和物理特性已被改變並且不同于原始聚乙烯，也就是說，所提供的熱塑性或熱固性樹脂在有機溶劑和/或水性介質中是可溶的。

尤其是，本發明的目的是所提供的在有機溶劑和/或水性介質中能溶解的熱塑性或熱固性樹脂，其特征在于，它們是由接枝聚乙烯構成的並且它們可以用以下步驟制得：

a）將粉末狀或顆粒狀的至少一種氧化聚乙烯（1）分散在其沸點高于氧化聚乙烯（1）的軟化溫度范圍的至少一種有機溶劑（3）中，所說的氧化聚乙烯（1）的用量比例為所制備樹脂的0.5～30%（按重量計），其重均分子量為900～25000，並且還含有能夠產生自由基的官能側端基，例如，羥基、酮基、羧基和/或酯基，

b）在攪拌下，將以這種方式得到的分散液加熱到高于氧化聚乙烯（1）的軟化溫度，

c）然后，逐次將催化了的單體混合物（2）加入到溶劑和熔融氧化聚乙烯的均相液中，直到制得該樹脂。所說的單體混合物（2）是由丙烯酸和/或甲基丙烯酸以及其他適用的烯屬單體所構成，並且其加量比例為所制備樹脂的70～99.5%（按重量計）。

為簡易起見，下文中“氧化聚乙烯（1）”將表示如上所述的含有所說側基的聚乙烯，“聚乙烯”將表示為導致形成能產生自由基的起始側基的處理之前的聚乙烯。