[其他]從鏈烷與烷基磺酸的混合物中萃取鏈烷烴的方法

無效

• 申請號: 87103209
• 申請日: 1987-03-26
• 公開（公告）號: CN87103209A
• 公開（公告）日: 1987-11-04
• 發明（設計）人: 盧西奧·法吉安;阿曼多·馬爾卡突利奧;埃多阿爾多·普拉托尼;埃米利奧·皮奇
• 申請（專利權）人: 埃尼里塞爾什有限公司;埃尼凱姆·奧古斯塔有限公司
• 主分類號: C07C7/10
• 分類號: C07C7/10;C07C9/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建

本發明是關于從鏈烷烴與烷基磺酸的混合物中萃取鏈烷烴的方法。

本發明尤其是關于從上述鏈烷烴與烷基磺酸、硫酸、弱極性醇和水的混合物中萃取鏈烷烴的方法。

具體地說，烷基磺酸和鏈烷烴的混合物是由直鏈烷烴磺化氧化過程得到的，例如，根據德國專利910165。

上述混合物所面臨的問題是從用于磺化氧化作用的硫酸和可能過量的SO₂中回收烷基磺酸或它們的鹽類，以及回收鏈烷烴。

至于SO₂，不存在特殊問題，由于在中等真空中蒸餾或者用氧氣汽提，SO₂足以從溶液中完全分離，SO₂再循環到磺化氧化反應器。

在分離未轉變成烷基磺酸的鏈烷烴和硫酸方面，已經提出了幾種方法。其中一種方法（歐洲專利申請131，913）建議在直鏈烷烴磺化氧化所得到的混合物中加入醇，從磺化鏈烷烴所得到的混合物中分離出烷基磺酸，或烷基磺酸鹽，然后分離出硫酸，醇的碳原子數選擇2或3。在該方法中，分離出含有大部分鏈烷烴的上層液相，用不溶于水的或微溶于水的弱極性有機溶劑從混合物中分離硫酸。

含有可能成鹽的烷基磺酸的產物經過加熱分離溶劑和殘留的鏈烷烴，如果存在過氧化氫，殘留的鏈烷烴可能變白。

在上述歐洲專利申請所提出的已知技術的方法中有一個缺點，當所用的醇的碳原子數選擇為2或3時，鏈烷烴的分離效果很差，以至后來的加熱階段必須進行很長時間，必然消耗大量熱能，同時會使烷基磺酸或烷基磺酸鹽變質。

用在超臨界狀態下的CO₂萃取鏈烷烴能夠克服已知技術的缺點是驚人的發現。

根據本發明的方法，原料含有碳原子數為12至18的烷基磺酸、按重量計在水中溶解度低于7%的一種或多種脂肪醇、硫酸、碳原子數為12至18的鏈烷烴和水。原料在超臨界條件下由二氧化碳萃取，分離的萃取相除CO₂之外，還含有鏈烷烴和存在的醇或醇類，精制相含有烷基磺酸、硫酸和水。

于是，根據已知方法，通過中和或除去硫酸回收烷基磺酸，或它們的鹽類。

就萃取操作條件而論，萃取條件為：溫度為32℃至80℃;操作壓力從CO₂的臨界壓力（73.8巴）至某一與操作溫度有關的壓力值，在該操作溫度下超臨界狀態的CO₂的密度稍低于萃取的混合物的密度，一般壓力為75至350巴;二氧化碳處于超臨界狀態;CO₂/SAS比率最好為1/1至50/1（SAS＝仲烷基磺酸鹽或烷基磺酸）。

脂肪醇在水中的溶解度低于7%，脂肪醇可以是直鏈的，枝鏈的或環狀的，而碳原子數為5至12，尤其是選擇1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-癸醇、1-十二（烷）醇、2-乙基-1-丁醇、2-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-己醇、2，6-二甲基-4-庚醇、3-乙基-1-己醇、2，7-二甲基辛醇、2-辛醇、環己醇、環辛醇和這些醇類的混合物。

就分離硫酸來說，可以使用一種分離劑，最好是使用如上所述的在水中的溶解度低于7%的相同的脂肪醇。

本發明的方法，可以是一種連續方法或者是一種間歇的方法，用以下實施例圖解說明，但本發明并不限于這方面。

實施例1

使用如圖1中所示的試驗室規模的萃取裝置。

該裝置包括由熱交換器（8）冷凝CO₂的冷卻循環系統。液態CO₂（1）由薄膜泵（2）輸送到預熱器（3），然后，送到萃取裝置（4），用恒溫槽的循環水使（3）和（4）的溫度保持恒定和保持同樣的數值。用調節器（5）和控制閥（6）使（4）中的壓力恒定在所需的數值。

含有自原料中萃取的產物的CO₂注入（4），從（6）流出，CO₂在分離裝置（7）的超臨界區內蒸發，并在（8）中冷凝，然后將CO₂送回上述循環系統。可以通過（9）來補充CO₂。

分離裝置（7）有兩個完全相對的玻璃窗，用作液位目視檢查，通過第二恒溫槽水溫的作用，保持液位恒定，用控制冷卻循環系統的壓力開關使（7）中的壓力保持恒定。在萃取裝置（4）內，有一個園柱容器，容器的蓋板和底板由多孔燒結鋼制造，在容器中注入產物進行萃取。在最佳方案中，把不銹鋼物質裝進萃取裝置，用去霧器保持封閉。

在連續操作狀態時，第二個泵（10）輸送所萃取的粗產物，在這種情況下，精制產物通過閥（11）排出。