[其他]α-烯烴聚合催化劑中的催化成分及其制造方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87103196
• 申請(qǐng)日: 1987-04-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87103196A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-01-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 托馬斯·加羅夫
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 液體公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08F4/64
• 分類(lèi)號(hào): C08F4/64;C08F10/06
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅(jiān)

本發(fā)明是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的，該聚合催化劑是由有機(jī)鋁化合物、電子給體及固體催化成分構(gòu)成的，其固體催化成分是由含鎂化合物與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的。本發(fā)明也是關(guān)于固體催化成分的制造方法及用其固體催化成分進(jìn)行α-烯烴尤其是丙烯的聚合方法的。

關(guān)于α-烯烴的聚合，現(xiàn)有技術(shù)中的高活性催化劑是將烷基鋁化合物、電子給體及鹵化鈦化合物載在含有各種鎂化合物的載體物質(zhì)上制成的。通常所用的鎂化合物有氯化鎂化合物，如可以單獨(dú)使用無(wú)水氯化鎂，或?qū)o(wú)水氯化鎂與其它鎂化合物合在一起使用，或者通過(guò)含氯化合物氯化有機(jī)鎂化合物制出的有機(jī)鎂化合物。

在這類(lèi)聚合催化劑中，固體載體成分的特性對(duì)產(chǎn)品催化劑的性能如活性有很大影響，而且這些特性又主要受到載體成分制備方法的影響。

本發(fā)明與催化成分有關(guān)，而且催化成分中的載體成分由含鎂化合物制成，所用含鎂化合物可以是天然無(wú)機(jī)物或者合成的無(wú)機(jī)物。使用含鎂無(wú)機(jī)物作原料制備烯烴聚合所用的齊格勒-納塔催化劑中的惰性載體成分，就這一點(diǎn)來(lái)說(shuō)已無(wú)新穎性可言。問(wèn)題在于從各種鎂化合物及含鎂化合物的無(wú)機(jī)物制備出活性的齊格勒-納塔催化劑尤其是用于丙烯聚合的催化劑是很難的，因?yàn)樵谶@些制備方法中，催化劑對(duì)水分和載體中的結(jié)晶水太敏感，微量結(jié)晶水便能明顯降低催化劑的活性。

本發(fā)明是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的，該聚合催化劑是由有機(jī)鋁化合物、電子給體和由含鎂的固體載體成分與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的固體催化成分構(gòu)成的。該催化劑沒(méi)有上述缺陷，因而適用于丙烯聚合反應(yīng)。

本發(fā)明的催化成分其特征在于它是通過(guò)使固體載體成分與鹵化鈦化合物在內(nèi)電子給體存在或者無(wú)內(nèi)電子給體存在下反應(yīng)而得到的，該固體載體成分制備過(guò)程如下：

（a）從鎂的氫氧化物、碳酸鹽和氧化物及含有這些化合物的天然無(wú)機(jī)物和合成的無(wú)機(jī)物中選取一種鎂化合物溶于鹽酸;

（b）將溶液蒸發(fā)至干;

（c）在130-150℃下加熱得到鎂鹽;

（d）將鎂鹽溶于乙醇;

（e）采用間歇共沸蒸餾除去鎂成分的乙醇溶液中的水分;

（f）從乙醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發(fā)明也是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的制備方法的，該聚合催化劑由有機(jī)鋁化合物、外電子給體及固體催化成分構(gòu)成，其固體催化成分是由含鎂的固體載體成分與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的。本發(fā)明的方法其特征在于上述催化成分是通過(guò)使固體載體成分與鹵化鈦化合物在內(nèi)電子給體存在或者沒(méi)有內(nèi)電子給體存在下反應(yīng)得到的，上述固體載體成分制備過(guò)程如下：

（a）從鎂的氫氧化物、碳酸鹽和氧化物及含有這些化合物的天然無(wú)機(jī)物和合成的無(wú)機(jī)物中選取一種鎂化合物加入鹽酸;

（b）將溶液蒸發(fā)至干;

（c）在130-150℃下加熱得到鎂鹽;

（d）將鎂鹽溶于乙醇;

（e）采用間歇共沸蒸餾除去含鎂鹽的乙醇溶液中的水分;

（f）從乙醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發(fā)明的催化成分及其中所用載體成分有幾個(gè)較采用常規(guī)合成手段制出的含鎂載體成分有利的優(yōu)點(diǎn)，例如，可用敞口反應(yīng)器制備載體成分，由于合成過(guò)程中對(duì)氧或水分都不敏感，所以并不嚴(yán)格要求在惰性氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行合成。與從鹵化含鎂有機(jī)載體成分制出的載體相比，本發(fā)明的載體成分易于制備，成本低。鹽酸是最便宜的氯化試劑。制備時(shí)可使用常規(guī)的鹽酸水溶液，因?yàn)榻Y(jié)晶水可以很方便地脫除。此外，制備載體成分時(shí)可用過(guò)量鹽酸，因其在隨后的合成步驟中易于除掉。本發(fā)明催化成分和制備方法的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可從本發(fā)明的催化成分中有效地去除任何作為付產(chǎn)品如MgOHCl????得到的，并有損于催化劑性能和降低催化劑效率的含鎂產(chǎn)物。

根據(jù)本發(fā)明，除用純鎂化合物外，還可以用混鹽。通常本發(fā)明所用鎂化合物可用下式表示：（MgCO₃）_x（Mg（OH）₂）_y（H₂O）_z式中x和y等于0-10，根據(jù)x和y值決定z為0-30。其中最常用的鎂的混鹽為4MgCO₃·Mg（OH）₂·2H₂O。

制備本發(fā)明催化成分的第一步是將鎂化合物溶于鹽酸中，鎂化合物可是粉末狀或顆粒狀的，但最好用懸浮水溶液，多數(shù)鎂化合物可與水混合成均勻的懸浮液，用這種懸浮液比較好，因?yàn)樗芸刂萍铀釙r(shí)發(fā)生的過(guò)于激烈的反應(yīng)，適宜的用水量可為5-100ml/g鎂化合物。