[其他]α-烯烴聚合催化劑中的催化成分及其制造方法

無效

• 申請號: 87103194
• 申請日: 1987-04-01
• 公開（公告）號: CN87103194A
• 公開（公告）日: 1987-12-09
• 發明（設計）人: 托馬斯·加羅夫
• 申請（專利權）人: 液體公司
• 主分類號: C08F4/64
• 分類號: C08F4/64;C08F10/06
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

本發明是關于α-烯烴聚合催化劑中的催化劑成分的。該聚合催化劑是由有機鋁化合物、電子給體及固體催化成分構成的，其固體催化成分是由含鎂化合物與鹵化鈦化合物反應得到的。本發明也是關于該固體催化成分的制造方法及用該固體催化成分進行α-烯烴尤其是丙烯聚合方法的。

關于α-烯烴的聚合，現有技術中的高活性催化劑是將烷基鋁化合物、電子給體和鹵化鈦化合物載在包括各種鎂化合物的載體物質上制成的。在鎂化合物中通常用氯化鎂化合物，如可以只用無水氯化鎂、或將無水氯化鎂與其它鎂化合物合在一起使用，或者用通過含氯的化合物鹵化有機鎂化合物制出的有機鎂化合物。

在這類聚合催化劑中，固體載體成分的特性對產品催化劑的特性如活性有很大影響，而這些特性又主要受載體成分制備方法的影響。

本發明是關于催化成分的，其中的載體成分由含鎂化合物制成，所用含鎂化合物可以是天然的無機物或者合成的無機物。使用鎂無機物作原料制備烯烴聚合時所用之齊格勒-納塔催化劑的惰性載體成分，就這一點來說已無新穎性可言。問題是由各種鎂化合物及含鎂無機物制備出活性的齊格勒-納塔催化劑，尤其是丙烯聚合催化劑較難，因為制備時，催化劑對水分和載體中的結晶水太敏感，微量結晶水便能明顯降低催化劑的活性。此外，如需用各種帶有或者不帶有結晶水的鎂化合物作原料，通用的一些合成方法步驟既多又費力麻煩。

本發明是關于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的，該聚合催化劑是由有機鋁化合物、外電子給體和預先制成的固體催化成分構成的，所說的固體催化成分是由含鎂固體載體成分與鹵化鈦化合物反應得到的，這些催化劑沒有上述缺陷，因而適用于丙烯聚合反應。

本發明固體催化成分的特征在于它是通過使固體載體成分與鹵化鈦化合物在有內電子給體存在或者設有內電子給體存在下反應而得到的。該固體載體成分的制備過程如下：

（a）使可溶性鎂化合物溶解或者懸浮在乙醇或水中;

（b）基本上按化學計量所需的量向溶液或懸浮液中加入鹽酸;

（c）采用間歇共沸蒸餾除去含鎂成分的乙醇溶液中的水分;

（d）從乙醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發明也是關于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的制備方法的，該聚合催化劑由有機鋁化合物、外電子給體及固體催化成分構成，其固體催化成分是由含鎂的固體載體與鹵化鈦化合物反應得到的。本發明方法的特征在于所說的催化成分是通過使固體載體成分與鹵化鈦化合物在有內電子給體存在或者沒有內電子給體存在下反應制得的。上述固體載體成分的制備過程如下：

（a）使可溶性鎂化合物溶解或懸浮在乙醇或水中;

（b）基本上按化學計量所需的量向溶液中加入鹽酸;

（c）采用間歇共沸蒸餾除去含鎂化合物的乙醇溶液中的水分。

（d）從乙醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發明固體催化成分及其中所用載體成分有幾個較采用常規合成手段制出的含鎂載體成分有力的優點，例如，可以用敝口反應器制備載體成分，由于合成對氧或水分都不敏感，所以惰性氮氣氣氛并不是絕對必要的，制備過程中還可以用所謂的濕鹽和無機物。

制備本發明固體催化成分時，可以用有機和無機鎂化合物作含鎂原料。適宜的有機鎂化合物的例子有乙酸鎂、甲酸鎂、乙醇鎂、甲醇鎂和丙醇鎂;適宜的無機鎂化合物中有氧化鎂、碳酸鎂和氫氧化鎂，同樣可以用許多含鎂的無機物作原料，例如：

Mg₂（CO₃）（OH）₂·3H₂O，MgCO₃·2H₂O，

CaMg（CO₃）₂，Mg₅（CO₃）₄（OH）₂·5H₂O，

Mg（C₂O₄）·2H₂O，CaMg₃（CO₃）₄，

Mg₅（CO₃）₄（OH）₂·4H₂O，Mg₂Cl（OH）₃·4H₂O，