[其他]殺真菌的吡啶基環丙烷甲酰胺類化合物

無效

• 申請號: 87103191
• 申請日: 1987-04-29
• 公開（公告）號: CN87103191A
• 公開（公告）日: 1987-11-25
• 發明（設計）人: 唐·羅伯特·貝克;凱瑟·哈維·布朗內爾
• 申請（專利權）人: 施托福化學公司
• 主分類號: C07D213/75
• 分類號: C07D213/75;A01N43/40
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 顧柏棣,辛敏忠

作物的真菌感染，象大麥、水稻、蕃茄、小麥、豆類、玫瑰花、葡萄及其它重要農作物的真菌感染，可以使農產品在數量和質量上都遭受嚴重損失。所以人們迫切希望能夠預防、控制或消除真菌的蔓延。為了阻止真菌在重要農作物上定居和生長，常用噴灑市售殺真菌劑的預防方法。但人們還需要一種治理性殺真菌劑，以便在發現真菌感染后，能通過用這種殺真菌劑進行感染后的治理性噴灑，消滅真菌并消除其有害影響。

本文介紹的是結構式如下的新的殺真菌的吡啶基環丙烷甲酰胺類化合物及其適用于殺真菌的有機鹽及無機鹽：

式中：R為鹵素（如氯、氟、溴，最好是氯）、C₁-C₃烷氧基（如丙氧基、乙氧基、甲氧基，最好是甲氧基）或C₁-C₃鹵代烷氧基;R₁為氫或氰基;R₂為甲基或氫;X為氧或硫。上述化合物是既可以用于預防，又可以用于治理的高效殺真菌劑。

“殺真菌劑”一詞是指能防治真菌生長的一種化合物。“防治”包括預防、破壞和抑制真菌生長。“治理”一詞是指在發現真菌感染后施用一種殺真菌劑，這種殺真菌劑能夠控制真菌感染，并防止真菌對寄宿作物造成的有害影響繼續發展。

本發明的新的殺真菌化合物是通式如下的吡啶基環丙烷甲酰胺類化合物及其適用于殺真菌的有機或無機鹽：

式中：R為鹵素（如氯、氟、溴，最好是氯）、C₁-C₃烷氧基（如丙氧基、乙氧基、甲氧基，最好是甲氧基）或C₁-C₃鹵代烷氧基;R₁為氫或氰基;R₂為甲基或氫;X為氧或硫。

“鹵素”是指溴、氟及氯。

“C₁-C₃烷氧基”是指甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基。

“C₁-C₃鹵代烷氧基”指鹵素取代的甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基。

本發明化合物一般可以這樣制備：使有合適取代基的5-氨基吡啶與有合適取代基的環丙烷碳酰氯在極性溶劑的二氯甲烷中，在適宜反應器內反應。反應器中最好保持有一定量的酸清除劑，例如吡啶。反應一般可以在室溫下進行，但取決于氨基吡啶以及環丙烷碳酰氯上的取代基的情況，反應可以在從-30℃到+60℃的溫度范圍內進行。反應可以在1～3小時內完成。按常規方法回收反應產物，用堿溶液（如NaOH）以及水洗滌，用常用干燥劑和硫酸鎂干燥，再用己烷重結晶。本發明的硫羰甲酰胺類化合物也有殺真菌活性。這類化合物一般可以這樣制備：使相應酰胺與五硫化磷在中性溶劑如苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷或吡啶中反應。反應產物可溶于強堿溶液中，并可以通過把強堿溶液提取液的pH值調至中性值的方法從反應混合物中分離出來。可用常規方法制得各種吡啶基環丙烷甲酰胺類化合物的鹽，即用至少等摩爾量的一種路易斯酸與該甲酰胺化合物反應。此反應最好是在可溶解該甲酰胺化合物的溶劑中進行，必要時加熱。制得的鹽可用常規方法從反應混合物中回收。

本發明的吡啶基甲酰胺類化合物是堿性化合物。未保護的吡啶環的氮原子可用有機或無機酸質子化。典型的無機酸有鹽酸、硝酸、氫溴酸、硫酸、氨基磺酸及磷酸。典型的有機酸有乙酸、三氟乙酸、苯甲酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、萘磺酸、苯膦酸以及有機磷酸。這樣得到的鹽也是殺真菌劑。

實施例1

N-（2-甲氧基-5-吡啶基）環丙烷甲酰胺的制備

在反應瓶中，把12.4克（0.10摩爾）5-氨基-2-甲氧基吡啶與10毫升吡啶一起混合在200毫升二氯甲烷中。用2分鐘時間，向反應混合物中加入9.1毫升（0.10摩爾）環丙烷碳酰氯。反應是放熱反應，溫度升至34℃。讓反應在室溫下進行1小時，然后用200毫升5%氫氧化鈉和100毫升水洗滌反應混合物。分離出所得有機相，以無水硫酸鎂干燥。有機相中有晶體析出，過濾出晶體，用300毫升丙酮洗滌，對濾液進行減壓蒸發，得到一種固體物質，經用己烷研磨并干燥后，其量為16.7克。經紅外及核磁共振方法鑒定，該產物即標題化合物，熔點130～131℃。此化合物以后稱為化合物1。

實施例2

N-（2-甲氧基-5-吡啶基）環丙烷甲酰胺十二烷酸鹽的制備