[其他]氟化單體在水分散液中的聚合方法

無效

• 申請號: 87103158
• 申請日: 1987-04-29
• 公開（公告）號: CN87103158A
• 公開（公告）日: 1987-12-02
• 發明（設計）人: 恩佐·詹內蒂;安杰洛·羅塔斯佩爾蒂;恩里科·馬爾凱塞
• 申請（專利權）人: 奧西蒙特公司
• 主分類號: C08F2/30
• 分類號: C08F2/30;C08F14/18
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明是關于，在水分散液中，在游離基引發劑存在下，使氟化單體進行聚合和共聚合的方法，其特征尤其在于其聚合速度比在相同操作條件下用常規方法可達到的任何一種聚合速度都高得多。

眾所周知，在聚合過程中每種氟代鏈烯具有不同的反應活性，它們當中的一些與四氟乙烯（TFE）相比具有很低的反應活性或不具反應活性。在這方面可引證的例子有C₃F₆（六氟丙烯）。

有些全氟乙烯基醚類與其他氟代鏈烯，特別是與TFE相比，在聚合中亦顯示出很低的反應活性。

這一特性導致的結果是，為了由彼此反應活性相差很大的共聚單體來制備共聚物時，必須在低反應活性單體的濃度很高的條件下進行操作。而且也必須在該共聚單體的分壓很高的條件下進行操作。

例如，為要制備含5～25%（按重量計）的C₃F₆的熱塑性共聚物C₂F₄-C₃F₆（FEP）時，必須是C₃F₆在氣相中的濃度很高，相應的單體總壓力為35～40公斤/厘米²絕對壓力的條件下進行操作（參見美國專利3，132，124號）。

對于低反應活性的單體來說，為了避免在很高的壓力下進行操作，同時也為了縮短聚合時間，有必要增加聚合速度。

目前人們出乎意料地發現，氟化單體在水分散液中（特別是在乳液中）的聚合或共聚合作用，由于游離基引發劑和氟化表面活性劑的使用將大大地被加速，如果該聚合是在具有中性末端基的、在聚合條件下是液態的和其粘度在25℃下至少為1cst的全氟聚醚存在下，并在水乳液中進行操作時更會被大大地加速。任何一種由全氟氧化烯單元的鏈區所組成的，并且具有上述特征的全氟聚醚均可使用。

只要具備所述的條件，全氟聚醚的平均分子量可從300一直到很高值的廣泛范圍內進行變化，通常，較合適的值最高可達15000或20000或甚至更高。

然而，在本發明的方法中，最好使用分子量為300～2000，沸點范圍在150～250℃之間，最好在170～200℃之間的全氟聚醚，以保證在聚合物的后處理加工中由于全氟聚醚的揮發性而容易地將其除去。

適用的全氟聚醚的例子為下列各結構式所示的各類聚醚：

1）

具有無規分布的全氟氧化烯單元，其中R_f和R^′_f彼此相同或不同，為-CF₃，-C₂F₅，-C₃F₇;m，n，p的各個平均值都要滿足平均分子量，粘度等上述要求的各種特征。

2）R_fO（CF₂CF₂O）_n（CF₂O）_mR^′_f

具有無規分布的全氟氧化烯單元，其中R_f和R^′_f彼此相同或不同，為-CF₃或-C₂F₅;m和n的各個平均值都要滿足上述各種要求。

3）

具有無規分布的全氟氧化烯單元，其中R_f和R^′_f彼此相同或不同，為-CF₃，-C₂F₅，或-C₃F₇;m，n，p，q的各個平均值都要滿足上述各種要求。

4）

其中，R_f或R^′_f彼此相同或不同，為-C₂F₅，或-C₃F₇;n的平均值都要滿足上述各種要求。

5）R_fO（CF₂CF₂O）_nR^′_f