[其他]異丙醇胺用作α-烯烴溶液聚合法的催化劑的去活劑

無效

• 申請號: 87103140
• 申請日: 1987-04-25
• 公開（公告）號: CN87103140A
• 公開（公告）日: 1987-11-18
• 發明（設計）人: 瓦克拉夫·喬治·茲波里爾;戴維·約翰·米切爾
• 申請（專利權）人: 杜邦公司加拿大分公司
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F210/16;C08K5/17;//;509)
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發明涉及α-烯烴，尤其是乙烯或乙烯與高級α-烯烴混合物的溶液聚合法中的聚合催化劑的去活方法。具體地說，本發明涉及的去活方法無需將失活的催化劑從聚合體中分離出去。

乙烯聚合物，尤其是乙烯均聚物及乙烯與高級α-烯烴的共聚物大規模地獲得廣泛應用，例如用于制造薄膜、纖維、模塑或熱成型制件，管材、涂料等。

生產乙烯均聚物及乙烯與高級α-烯烴共聚物的方法是已知的。對于α-烯烴較可取的聚合方法是高溫聚合法或“溶液”聚合法，其實例在A.W.Anderson、E.L.Fallwell和J.M.Bruce等的加拿大專利660，869（1963年4月9日公布）中已敘述。溶液聚合法的聚合參數是這樣選擇的，即使得單體與聚合體均可溶于反應介質中。在這樣的條件下，例如通過控制反應溫度，可以準確地控制聚合度，因而可以獲得一定分子量的聚合物。溶液聚合法在V.G.Zboril的歐洲專利No.193，262（1986年9月3日公布）中也作了論述。

溶液聚合法的聚合反應通常用加入所謂“去活劑”的方法加以終止。許多化合物都能使配位催化劑失活，尤其在高溫的溶液聚合過程中使用更為有效。但是，去活劑還必須滿足其它更嚴格的條件，以適用于工業生產。例如，若要采用所謂催化劑分離法，那么無論是已失活的催化劑殘體或是去活劑，在這樣一種分離工藝中都應必須能從反應混合物中分離出去。倘若已失活的催化劑仍留在聚合物中，那么去活劑和已失活的催化劑殘體對于聚合物與溶劑及未反應單體的分離、對于聚合物的后加工以及對于最終制成品都不應產生不良影響。總之，聚合物必須在顏色、氣味和毒性方面符合商業要求。尤為困難的是，如何估計在溶液聚合的高溫條件下潛藏的去活劑可能產生的影響，尤其是對于共聚單體的異構化、去活劑的降解、產生顯色基團、會與抗氧劑和其它穩定劑發生反應等方面的影響。此外，去活劑的性能可能對溶液聚合法的操作條件的改變十分敏感。

溶液聚合法所用的去活劑常與烴類溶劑混合，一般與聚合所用的溶劑混合，并將其加到聚合混料中，通常是在聚合混料從反應器一出來就立即加入。這類方法，例如在以上提及的V.G.Zboril的專利公開說明書和B.B.Baker、K.M.Brauner和A.N.Oemler的加拿大專利732，279（1966年4月12日公布）中均有報道。

含有釩的配位催化劑很容易去活，只要將聚合混料與一種堿土金屬或鋅的脂族一元羧酸鹽溶于聚合用烴溶劑的溶液接觸即可。含釩配位催化劑的這種去活方法有利于改善聚合物的顏色，如V.G.Zboril的加拿大專利1，165，499（1984年4月10日公布）所說的那樣。也可以用下述方法使配位催化劑失活，即先將聚合混料與含氮堿（這種堿可以制成水溶液）、水、二氧化碳、一氧化碳、碳酸二烷酯或二氧雜環戊二烯酮類接觸，然后再將其與一種堿土金屬或鋅的脂族一元羧酸鹽的烴溶液接觸。這種方法在M.A.Hamilton、D.A.Harbourne和V.G.Zboril的加拿大專利1，17????3，599（1984年8月28日公布），D.J.Mitchell和V.G.Zboril的歐洲專利申請No.193，261及V.G.Zboril和R.A.Zelonka的歐洲專利申請NO.193，263（二者均在1986年9月3日公布）中都有報道。

在W.Kolodchin等人的美國專利4，454，270（1984年6月12日公布）中報道了一種方法，該方法是在催化劑去活且聚合物與溶劑分離之后，再向聚烯烴中加入烷醇胺，其中包括三異丙醇胺和N，N-雙-（2-羥甲基）大豆胺。在O.C.Ainsworth等人的美國專利3，773，743（1973年11月20日公布）中公開了一種使用三乙醇胺改善聚烯烴顏色的方法。在G.R.Lappin的美國專利3，349，059（1967年10月24日公布）和R.W.Sherrill的美國專利3，389，119（1968年6月18日公布）中均公開了在聚烯烴組合物中使用二乙醇胺的方法。

我們現已發現，至少使用下述的一種三烷醇胺使聚合混合物去活可以改善聚合物的顏色。