[其他]重整原料油脫硫劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87103035
• 申請日: 1987-09-10
• 公開（公告）號: CN1003520B
• 公開（公告）日: 1989-03-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邵成勛;何承偉;段啟恒;周素霜;甘伯珍;蘭烈虎
• 申請（專利權(quán)）人: 四川石油管理局天然氣研究所
• 代理公司: 瀘州市專利事務(wù)所
• 代理人: 王日禮

重整原料油脫硫劑，用于石油加工工業(yè)中脫除油品中微量硫化物的產(chǎn)品。本發(fā)明以銅、鎳作活性組分，高嶺土作載體，特別適用于重整原料油經(jīng)預(yù)加氫蒸發(fā)脫水操作后的固定床脫硫工藝中脫除上游過程中殘留的微量硫，使原料油的硫含量降低到０．５ｐｐＭ以下，硫醇含量降到０．０７ｐｐＭ以下，具有脫硫活性高，使用壽命長，原料廣泛，成本低，不產(chǎn)生“毒害”重整催化劑的物質(zhì)等特點，對提高催化重整過程效率具有積極效果。

催化重整工藝是生產(chǎn)芳烴，改善石腦油辛烷值的一種有效方法，為了提高過程效率，近年來開發(fā)了多種以鉑為活性組份，以錸或其它組分為助劑的雙（多）金屬重整催化劑，由于雙（多）金屬重整催化劑對硫化合物很敏感，只要原料油中有微量硫化合物存在，就會導(dǎo)致催化劑“中毒”而降低活性及選擇性，造成油液收率降低和催化劑使用壽命縮短，嚴重時造成停工。因此要保證催化重整工藝順利進行，首先要滿足原料油的含硫量小于0.5ppm以下。避免雙（多）金屬重整催化劑因原料油含硫量高而失去活性造成停工損失。

本發(fā)明提出的重整原料油脫硫劑，主要用于重整原料油經(jīng)預(yù)加氫蒸發(fā)脫水操作后的固定床脫硫工藝中，脫除上游過程中殘留的微量硫化物，使原料油硫含量降到0.5ppm以下的產(chǎn)品。

在該技術(shù)領(lǐng)域中，目前使用的重整原料油脫硫劑按所含活性組分分類有：以含鋅為主的脫硫劑，以含鎳為主的脫硫劑，以含銅為主的脫硫劑等三類。據(jù)已有技術(shù)〈硫?qū)Α?741”雙金屬催化劑運行影響的報告〉（催化重整通訊1984，№3 P68-80）所述，在操作溫度為180℃時，使用含活性組分鋅的“0703”脫硫劑能取到一定效果。但脫硫效率低，較難保證油品硫含量穩(wěn)定地控制在0.5ppm以下，并會產(chǎn)生ZnCl₂“毒害”催化重整催化劑。又據(jù)已有技術(shù)〈二期工程引進裝置所附的非均相催化劑和吸附劑簡況（一）〉（上海石油化工總廠1980.6.15.P3）所述，美國環(huán)球油品公司出口的含活性組分鎳的ADS-11脫硫劑，能將進料油含硫量由1ppm脫除到0.5ppm以下，使用壽命一年，價格高而國內(nèi)無貨。又據(jù)已有技術(shù)〈U.S.P4113606〉所述，含活性組分銅的脫硫劑可以用于該過程，但未報導(dǎo)其脫硫水平及脫硫劑的銅流失情況。

鑒于上述已有技術(shù)存在的問題。本發(fā)明的目的是：發(fā)明一種用于重整原料油經(jīng)預(yù)加氫蒸發(fā)脫水操作后的固定床脫硫工藝中，能脫除上游過程中殘留微量硫化物的脫硫劑，它能使原料油含硫量下降到0.5ppm以下，脫硫活性好的特性，同時不產(chǎn)“毒害”重整催化劑的物質(zhì)。本脫硫劑的制造工藝簡單，使用壽命二年，原料易得，成本低。

本發(fā)明的重整原料油脫硫劑是以高嶺土為載體，銅、鎳或鉬為活性組分，按一定比例用共混法混合后，經(jīng)擠條成型，干燥，焙燒后制得的產(chǎn)品。

本發(fā)明的重整原料油脫硫劑的配比（按百分比計）銅含量（以氧化銅計）為25-70%，最好在30-55%;鎳含量（以氧化鎳計）為5-30%，最好在10-25%;高嶺土含量為25-60%最好在30-50%。本脫硫劑的銅元素以氧化銅、碳酸銅、硫酸銅、氯化亞銅形式加入，最好以氧化銅或碳酸銅形式加入。鎳元素以氧化鎳、碳酸鎳、硝酸鎳形式加入，最好以氧化鎳、碳酸鎳形式加入，載體高嶺土可在沉淀碳酸銅或沉淀碳酸鎳時加入，最好在共混合時加入。

本發(fā)明的重整原料油脫硫劑制造方法是：

1.將上述氧化銅（碳酸銅、硫酸銅、氯化亞銅），氧化鎳（碳酸鎳、硝酸鎳），高嶺土等物料按一定百分比裝入球磨罐球磨。

2.取出混合的原料加入蒸餾水捏合。

3.將捏合好的原料在擠條機上進行擠條，擠壓規(guī)格為φ1.2毫米條狀。

4.擠條后整型，轉(zhuǎn)速300～350轉(zhuǎn)/分，時間10～15分鐘。

5.整型后在24小時內(nèi)涼干，然后烘干。

6.將烘干產(chǎn)品在下列條件下活化：

活化完成后經(jīng)自然冷卻，即為本發(fā)明的重整原料油脫硫劑產(chǎn)品。

產(chǎn)品物理性能：

比表面：40-50米²/克，孔容：0.22-0.24毫升/克;