[其他]有機(jī)硅肼制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87102969
• 申請(qǐng)日: 1987-04-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87102969A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-11-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 伊夫·布里岡達(dá);菲利普·儒貝爾
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 阿托化學(xué)公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F7/10
• 分類(lèi)號(hào): C07F7/10
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發(fā)明的目的是以鹵化硅與肼為原料的有機(jī)硅肼制備方法。

更正確地說(shuō)，是制備下面化合物的方法：

其中符號(hào)R₁，R₂，R₃和R₄至少有一個(gè)是代表（R）₃Si-基和至少有一個(gè)是代表氫原子，當(dāng)R₁，R₂，R₃和R₄不代表（R）₃Si-或H時(shí)，R便代表烷基，烯烴基，環(huán)烷基，芳基或烷芳基，它們含有多至9個(gè)碳原子之?dāng)?shù)，還有一個(gè)R可能為氫原子。上述方法包括制備下式硅化合物：

式中a在1與4之間，X代表鹵素原子，與下列肼分子反應(yīng)：

R₁，R₂，R₃和R₄具有上述含意。R₁，R₂，R₃或R₄中至少有一個(gè)不表示（R）₃Si-和/或具有上述分子式Ⅲ肼鹽，上述方法的特征在于反應(yīng)是在含氮堿性物存在下完成的，例如NH或-NH₂基化合物，其用量要足夠中和反應(yīng)中產(chǎn)生出來(lái)的酸HX和肼鹽中所含的酸。

應(yīng)該明白，本發(fā)明中的表達(dá)術(shù)語(yǔ)“一個(gè)硅化合物”，“一個(gè)肼”，“一個(gè)肼鹽”，“一個(gè)含氮堿性物”，也表示單一化合物，和幾個(gè)化合物的混合物，只要保證所示分子式即可。

一般說(shuō)來(lái)，含氮堿性物可選自下例分子式中的堿類(lèi)：

R′，R″，R″′可以是相同的，或不同的，它們代表具有1至15個(gè)碳原子的烷基，具3到17個(gè)碳原子的環(huán)烷基，含12個(gè)碳原子的單芳基或多個(gè)環(huán)芳基或烷基芳基。R′，R″與R″′可能與一個(gè)或好幾個(gè)雜原子如O或S或叔氮原子一起形成二價(jià)環(huán)烷基并含4到6個(gè)碳原子。某些烷基，環(huán)烷基或芳基可被一個(gè)或多個(gè)叔氮基團(tuán)取代。

上述堿性物尤其指三甲胺，三乙胺，三正丙胺，三異丙胺，二甲乙胺，二甲丁胺，二甲異丙胺，二甲正丙胺，三丁胺，三正辛胺，二甲環(huán)己胺，二Z-N-卞胺，N-甲基哌啶，N-乙基嗎啉，N，N，N′，N′四甲基聯(lián)苯胺，N，N-二甲基苯胺，N，N，N′，N′四甲基乙二胺。

分子式Ⅱ中符號(hào)R表示除H以外，1到6個(gè)碳原子基團(tuán)，尤其指甲基，乙基，丙基，乙烯基或苯基。

分子式Ⅱ化合物，特別指出了四氯化碳，三氯硅烷，甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，二甲基氯硅烷，二乙基二氯硅烷，乙基三氯硅烷，乙烯基三氯硅烷，苯基二氯硅烷。

分子式Ⅲ中符號(hào)R₁，R₂，R₃和R₄在不表示氨情況下而表示最好為1到6個(gè)碳原子的基團(tuán)，尤其為甲基，乙基，丙基，丁基，叔丁基或苯基。

分子式Ⅲ化合物尤其是指肼，如甲基肼，二甲基肼，叔丁基肼，苯基肼，對(duì)異丙卞基肼，N，N二甲基肼，N′乙基肼。

分子式Ⅲ的肼可以完全或部分由無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸之肼鹽取代，例如氫氯酸，硫酸，檸檬酸，磷酸，碳酸，卡巴酸。

根據(jù)本發(fā)明，所用含氮堿性物是將生成有機(jī)硅肼過(guò)程中產(chǎn)生之HX酸和肼鹽之酸全部定量地中和。

考慮到生成的胺鹽必需除去和回收，通常不希望過(guò)量很多，計(jì)算量不超過(guò)100%。

制備分子式Ⅰ的有機(jī)硅肼時(shí)，分子式Ⅱ與Ⅲ試劑（硅化合物與肼）可按化學(xué)計(jì)算量使用。使用過(guò)量的某些溶劑和控制接觸時(shí)間和/或溫度與/或介質(zhì)中反應(yīng)物濃度進(jìn)行分子式Ⅲ的肼取代是不超出本發(fā)明的范圍的。

應(yīng)該明白，所謂計(jì)算量和超過(guò)量是根據(jù)（R）₃Si-在分子式Ⅰ中的數(shù)量而計(jì)算的。