[其他]α烯烴聚合催化劑成分及其制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87102920
• 申請日: 1987-04-01
• 公開（公告）號: CN87102920A
• 公開（公告）日: 1987-12-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 托馬斯·加羅夫
• 申請（專利權(quán)）人: 液體公司
• 主分類號: C08F4/52
• 分類號: C08F4/52;C08F10/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

本發(fā)明涉及α烯烴聚合催化劑的催化劑成份，該催化劑由有機(jī)鋁化合物、電子給予體以及含鎂化合物與鈦的鹵化物反應(yīng)后得到的固體催化劑成份所組成的。本發(fā)明還涉及這些催化劑成份的制造方法以及利用所說的催化劑成份使α-烯烴，特別是丙烯聚合的方法。

現(xiàn)有技術(shù)中已知的、α烯烴聚合用的高活性催化劑，是含有各種鎂化合物的載體物質(zhì)上載有烷基鋁化合物、電子給予體和鈦的鹵化物。鎂化合物通常使用鎂的氯化物，例如可以是無水氯化鎂單獨使用或與其它鎂化合物一起使用，或用含氯的化合物去鹵化有機(jī)鎂化合物所制成的有機(jī)鎂化合物。

在這種類型的聚合催化劑中，固體載體成份的性質(zhì)對最終的催化劑之性能，例如活性有很大的影響。所說載體成份的制造方式，可以對這些性能有顯著影響。

本發(fā)明所涉及的催化劑成份，其中載體成份是由水溶性含鎂化合物（可以是天然的或合成的無機(jī)物）制備的。對于聚合烯烴用的齊格勒-鈉塔型催化劑，用鎂的無機(jī)物作原料制造惰性載體成份本身無任何新穎之點。

已經(jīng)證明，用各種鎂化合物和含鎂化合物的無機(jī)物難于制造活性的齊格勒-鈉塔型催化劑，特別是聚合丙烯用的催化劑，因為在這些制造方法中所說的催化劑對于水份和載體中包含的結(jié)晶水極為敏感。極少量結(jié)晶水就已經(jīng)使所說催化劑的活性顯著降低。

本發(fā)明是關(guān)于那些α烯烴聚合催化劑的催化劑成份，所說催化劑由有機(jī)鋁化合物，外部電子給予體以及含鎂的固體載體成份與鈦的鹵化物反應(yīng)后得到的固體催化劑成份所組成，而且這種催化劑沒有提到的那些缺點，因而適于丙烯聚合時使用。

本發(fā)明催化劑成份的特征在于該催化劑成份是由按下列步驟制備的固體載體成份與鈦的鹵化物在內(nèi)部電子給予體存在下或無電子給予體的情況下的反應(yīng)產(chǎn)物所構(gòu)成的：

a）用堿使水溶性鎂化合物自其水溶液中沉淀;

b）分離所說的固體鎂化合物，將其溶于鹽酸中;

c）將所說的溶液蒸干;

d）在130-150℃下加熱如此得到的鹽混合物;

e）把鎂成份溶解在乙醇中;

f）利用間歇共沸蒸餾法使鎂成份的乙醇溶液脫水;

g）自所說乙醇溶液沉淀固體成份。

本發(fā)明還涉及α烯烴聚合催化劑之催化劑成份的制造方法，所說的催化劑由有機(jī)鋁化合物、外部電子給予體以及含鎂的固體載體成份與鈦的鹵化物反應(yīng)后得到的含鎂固體催化劑成份所組成。本發(fā)明方法的特征在于所說的催化劑成份利用按下列步驟制備的固體載體成份與鈦的鹵化物在內(nèi)部電子給予體存在下或無電子給予體的情況下反應(yīng)的方法制備的：

a）用堿使水溶性鎂化合物自其水溶液中沉淀;

b）分離固體鎂成份，將其溶解在鹽酸中;

c）將所說的溶液蒸干;

d）在130-150℃下加熱如此得到的鹽混合物;

e）將所說的鎂成份溶解在乙醇中;

f）利用間歇共沸蒸餾法使所說的鎂成份的乙醇溶液脫水;

g）使固體載體成份自乙醇溶液中沉淀。

本發(fā)明的催化劑成份及其中使用的載體成份提供了一些優(yōu)于按傳統(tǒng)的合成方法制備的含鎂載體成份的優(yōu)點。例如，制造所說的載體成份時，可以使用開口反應(yīng)容器，而且由于合成反應(yīng)對氧和水份不敏感，所以在此合成中惰性氮氣氛並不是絕對不可缺少的。與用鹵化含鎂化合物的有機(jī)載體的方法所制的一些載體相比，制備本發(fā)明載體成份更容易、更便宜。對于氯化劑而言，鹽酸是最便宜可用的物質(zhì)，而且在制造過程中可以使用普通的鹽酸水溶液，因為可以用簡單的方法除去結(jié)晶水。況且在制備所說的載體成份時，可以使用過量鹽酸，因為在后面的合成步驟中容易除去鹽酸。本發(fā)明的催化劑成份及其制備方法的另一優(yōu)點是那些會損害所說催化劑性能的所有的鎂的付產(chǎn)物，例如MgoHCl均有效地從本發(fā)明催化劑之中逃逸。

如本發(fā)明所指出的那樣，任何含水的鎂鹽均可以用于制備使烯烴，特別是丙烯聚合用的活性催化劑成份。例如可以用下列鎂化合物：