[其他]對苯二甲酸二甲酯生產中釜殘的利用

無效

• 申請號: 87102846
• 申請日: 1987-04-20
• 公開（公告）號: CN87102846A
• 公開（公告）日: 1987-11-11
• 發明（設計）人: 李棟;王玉華;張秀菊
• 申請（專利權）人: 天津化學纖維研究所
• 主分類號: C09D3/64
• 分類號: C09D3/64;C09D5/28
• 代理公司: 天津市紡織工業局專利事務所
• 代理人: 朱玉蘋

本發明屬于對苯二甲酸二甲酯生產中廢棄物的利用。這種利用是通過化學方法，以廢棄物為原料，制備聚酯絕緣漆。

對苯二甲酸二甲酯以下簡稱DMT。DMT釜殘（例如天津石化總廠化工分廠822塔釜殘，即殘渣三）中的化學組成如下：

對-甲基苯甲酸甲酯????0～2%

對-醛基苯甲酸甲酯????0～1%

磷-苯二甲酸二甲酯????0.3～5%

間-苯二甲酸二甲酯????2～14%

對-苯二甲酸二甲酯????1～7%

未知物????0.2～10%

高沸物????1～35%

到現在為止，尚不能把此釜殘的組成完全弄清，而且將全部組分分離和提純既不經濟又很困難，從而限制了它的使用。國內幾個大石油化工廠都用焚燒方法將它處理掉，這樣就大大降低了釜殘的使用價值。

本發明的目的是提供一種對DMT生產中精餾釜殘廢棄物的利用方法，以釜殘作為原料，制備聚酯絕緣漆，擴大了釜殘的使用價值，同時降低絕緣漆的生產成本。

本發明用所述的釜殘直接參加反應，制備用作絕緣漆的聚酯樹酯，其方法如下：

在催化劑的存在下，先將所述的釜殘與二元醇、三元醇按如下配比，在加熱及攪拌條件下進行酯交換。

原料配比：釜殘100

二元醇????50～60（占所述釜殘的重量比）

三元醇????10～20（″）

本發明所述二元醇可以是乙二醇、或丙二醇、或丁二醇、或環己二醇。所述三元醇可以是丙三醇、1，1，1-三羥甲基丙烷。

本發明所使用的酯交換催化劑可以是醋酸鋅、或醋酸鈷、或醋酸錳、或醋酸鎂、或鈦酸四丁酯、或鈦酸異丙酯，其用量可以為所述釜殘的3～6/萬。

所述酯交換反應的溫度可以從140℃逐步升高到210℃。

將酯交換后生成的混合單體，在加熱、攪拌及逐步減壓至400～500mmHg下進行縮聚，時間15～45min。在縮聚反應過程中，加入縮聚催化劑及縮聚穩定劑。

所述的縮聚催化劑可以是二氧化鍺、或三氧化二銻、或鈦酸四丁酯、或鈦酸異丙酯，其用量可以為所述釜殘的3～6/萬。

所述的縮聚穩定劑可以是亞磷酸三苯酯、或磷酸三甲酯、或3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯，其用量可以為所述釜殘的1.5～4.5/萬。

本發明的縮聚溫度可以從210℃逐步升高到260℃，常壓縮聚1^h后，逐步減壓至400～500mmHg，再縮聚15～45min所得共聚酯的特性粘度可以在0.1～0.5之間。

最后將生成的共聚酯先加熱升溫至100℃，當所述共聚酯完全熔融后，加入甲酚適量，攪拌至所述熔融共聚酯全部溶解后，再加入適量的二甲苯、交聯劑，攪拌成均一溶液，即制成聚酯絕緣漆。所述甲酚與二甲苯的比例可以為0.5～0.7∶0.5～0.3。

本發明所使用的交聯劑可以為鈦酸四丁酯，其用量可以為所述共聚酯用量的3～6%。

實施例：

在附有攪拌、冷凝器、氮氣口的五立升聚合釜內投入DMT釜殘2500g、乙二醇1500g、甘油500g、醋酸鋅0.75g，在攪拌下，加熱進行酯交換，反應溫度從140℃逐步升高到210℃待甲醇餾出量達到理論量的95%時，加入三氧化二銻0.75g和亞磷酸三苯酯0.375g進行縮聚反應，反應溫度從210℃逐慚升高到260℃，常壓縮聚1^h后，減壓到400mmHg（表壓）下縮聚30min。其生成物熔點為70℃，顏色深棕色。

在附有攪拌的3000毫升三口燒瓶中，加入上述制成的共聚酯500g，加熱升溫至100℃，待共聚酯完全熔融后，加入甲酚600g，攪拌至共聚酯全部溶解后，加入二甲苯400g、鈦酸四丁酯30g，攪拌成均一溶液，即制成聚酯絕緣漆。

將上述制成的聚酯絕緣漆涂在0.27mm的銅線上，在400℃下烘干，經測試漆包線質量指標如下：

本發明所制得的聚酯絕緣漆，質量達到國家標準。漆的成本每噸可降低800元。