[其他]穩定化的聚甲醛組合物

無效

• 申請號: 87102771
• 申請日: 1987-04-15
• 公開（公告）號: CN87102771A
• 公開（公告）日: 1987-10-28
• 發明（設計）人: 歐內斯特·理查德·諾瓦克
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08L61/02
• 分類號: C08L61/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,王惠

本發明涉及某些聚甲醛組合物，其特征是改善了穩定性與加工性能。一般認為，聚甲醛組合物包括基于甲醛均聚物和甲醛或甲醛環狀齊聚物與其它單體共聚物的組合物，這里的均聚物端基經酯化或醚化而封端，而共聚物在主鏈中至少有兩個相鄰碳原子構成烯化氧基團，其端基可以是羥基封端，也可以是酯化或醚化封端。共聚單體含量可高達20%（重量）。分子量較高的聚甲醛（分子量10，000～100，000）為基礎的組合物可通過任何加工熱塑性塑料常用的技術來制造半成品和成品，這些技術例如壓塑、注塑、擠塑、吹塑、滾塑、熔融紡絲、沖壓和熱成型。用這類組合物制造的成品具有預期的物理性能，這包括勁度高。強度高、摩擦系數低和耐溶劑性好。但是，在一些應用中，希望穩定性要比至今為止常用的聚甲醛組合物所能具有的穩定性更高。

1961年7月18日授予Alsup等人的美國專利2，993，025;1962年3月27日授予Walling等人的美國專利3，027，352;1965年8月31日授予Green的美國專利3，204，014;1965年10月5日授予Polly等人的美國專利3，210，322;1965年11月2日授予Melby的美國專利3，215，671;1965年11月23日授予Kray等人的美國專利3，219，127;1969年8月5日授予Muller等人的美國專利3，459，789;1973年7月3日授予Wolters等人的美國專利3，743，614;1974年1月22日授予Ishii等人的美國專利3，787，353;1976年6月1日授予Kohan的美國專利3，960，984;1978年7月4日授予Johnson的美國專利4，098，843;1984年8月7日授予Hattori等人的美國專利4，464，435;1968年6月17日公開的日本特許公報14329/68;1968年9月30日公開的日本特許公報22669/68;1975年公開的日本特許公報昭48051/75;這些專利都公開了各種聚甲醛組合物，既有基于均聚物的也有基于共聚物的，也公開了使這些組合物穩定化的各種技術。Alsup公開了在聚甲醛組合物中摻入合成聚酰胺使之穩定化的方法。Walling公開了某些聚甲醛共聚物組合物的熱穩定性比相應的均聚物有所改善。Green公開了用N-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酰胺共聚物作為聚甲醛的穩定劑。Polly等人公開了羧酸型聚酰胺、聚氨酯、取代的聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮和肼作為甲醛聚合物的開裂抑制劑。Melbey公開了用（甲基）丙烯酸酯類和（甲基）丙烯酰胺等交聯的聚甲醛。Kray公開了具有含酰胺基或丙酰胺基側鏈的乙烯類聚合物作為甲醛聚合物的穩定劑。Hattori公開了含有聚酯、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酰胺、三聚氰酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、醋酸乙烯和二乙烯基苯的共聚物的熱穩定聚甲醛樹脂組合物。日本特許公報14329/68公開了用丙烯酰胺或丙烯酰胺衍生物和丙烯酸烷基酯、乙烯基醚、乙烯基酮的共聚物，或丙烯酰胺衍生物與苯乙烯的共聚物作為甲醛聚合物的穩定劑。Muller公開了用某些含有游離羥基的單體尿烷羥甲基醚作為聚甲醛的穩定劑。Wolters公開了在聚甲醛組合物中同時摻入堿土金屬化合物和（烷基羥苯基）羧酸和多元醇的酯類單體使之穩定化。Ishii公開了在聚甲醛組合物中摻入通式為R（NHCOCH₂X）_n的化合物使之穩定化，其中R是羥基，X是氰基或氨基甲酰基和n為2～6。Kohan公開了在聚甲醛組合物中摻入酰胺齊聚物使之穩定。Johnson公開了在聚甲醛組合物中摻入在載體樹脂上的聚酰胺分散體使之穩定。日本特許公報昭22669公開了用乙烯-醋酸乙烯共聚物使聚甲醛組合物穩定化，而日本特許公報48051則公開了用環氧氯丙烷聚合物和金屬皂、環氧化合物或有機亞磷酸酯使聚甲醛組合物穩定化。

雖然上述每一篇文獻中都公開了改善聚甲醛組合物穩定性的各種方法，但沒有一篇涉及到本發明組合物所用的穩定化體系。

1967年3月21日授予Matsubayashi等人的美國專利3，310，608公開了一種均聚甲醛組合物，該組合物經熔融摻混入包括乙烯醇聚合物的某些物質后而使組合物的染色性和透明度得到了改善。在實施例中沒有使用提純過的含羥基聚合物或齊聚物，也沒有一個實施例使用如本發明中所用數量的含羥基聚合物或齊聚物。