[其他]取代的N-三氯甲基乙內酰硫脲與雙(2，4-二氨基-S-三嗪基-6)—低硫化物的組合物在可硫化的橡膠混合物中的應用和這類橡膠混合物

無效

• 申請號: 87102449
• 申請日: 1987-04-01
• 公開（公告）號: CN87102449A
• 公開（公告）日: 1987-10-14
• 發明（設計）人: 維爾訥·施瓦茨;西格弗萊德·沃爾夫;霍斯特·蘭貝茨
• 申請（專利權）人: 底古薩股份公司
• 主分類號: C08L21/00
• 分類號: C08L21/00;C08K5/43;C08L5/37
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民,穆德俊

本發明涉及取代的N-三氯甲基乙內酰硫脲與雙（2，4-二氨基-s-三嗪基-6）-低硫化物的組合物在可硫化的橡膠混合物中作為可增加交聯密度的硫化延緩劑的應用及這類橡膠混合物。

有許多可用硫使彈性體交聯的硫化促進劑，如單獨用它，其硫化特性是完全不夠的。這些硫化促進劑在加量甚至很少時就可明顯地增加通過化學作用能得到的交聯密度并且還可大大地改進交聯反應動力學，致使硫化過程甚至在工業規模上也可有效地進行。

雖然橡膠混合物的交聯可以在無單體硫存在下進行，例如用過氧化物或秋蘭姆，而本發明則是關于加速用硫磺硫化及在無單體硫情況下用相應于式（Ⅱ）的N，N′-取代的雙（2，4-二氨基-s-三嗪基-6）-低硫化物進行交聯的，此處用的是四硫化物（n＝4）及平均鏈長相當于S₄（也是n＝4）的低硫化物混合物。

以苯并噻唑為基礎的硫醇，二硫化物及亞磺酰胺都是用硫磺硫化時最重要的促進劑。相應于在DE＝P????S1????669????954及在DE-P????S1????298????706中描述的以三嗪基為基礎的一類化合物其作用是相似的。相同類型的化合物還包括如專利申請P……中所描述的N，N′-取代的雙（2，4-二氨基-s-三嗪基-6）-低硫化物（n＝4）與上面提到的促進劑相比，甚至在無單體硫存在的情況下也可以生成-S-，-S-S-，-S-Sx-S-交

在促進硫磺硫化作用時，交聯過程一般可分成三個階段即交聯反應的誘導期，以恒速及形成交聯為特點進行的交聯反應本身，以及過熱階段。上面所提到促進劑在三個階段的性質是不一樣的。

為了在加工橡膠混合物時安全起見，特別是在必須升高加工溫度以提高生產率時，要加入所謂的延緩劑或予硫化抑制劑以延長硫化反應的誘導期。實際上，被成功地用于以亞硫酰胺與硫磺硫化時的延緩劑的產物包括Santoguard^（R）-PVI（N-環己基硫代鄰苯二甲酰胺;C.D.Trivette et al.，Rubber Chem.Technol.50卷，570頁（1977年），Monsanto，US-PS 3 427 319，3 546 185，3 752 324，3 855 262）而當用二硫化苯并噻唑時，則為Vulkalent E（Bayer AG，N-苯基-N-（三氯甲基亞磺酰基苯磺酰胺，DE-OS 1 957 484）。

本發明的目的是改進橡膠混合物的硫化特性。

本發明涉及符合下列通式的化合物

式中，R⁵及R⁶可以相同或不同，代表氫，C₁-C₆烷基，最好為C₁-C₄烷基，芐基，苯基，或R⁵及R⁶是可形成閉環的C₄-C₆亞甲基鏈，在此情況下所生成的環可被單或二甲基取代（螺旋化合物），與符合下列通式的低硫化物。

式中，R¹及R²是氫，R²是芐基，R²、R³及R⁴是C₁-C₈烷基，最好是支鏈或直鏈的C₁-C₄烷基、烯丙基、被1-3個甲基取代或未被取代的C₃-C₈環烷基、2-羥乙基、3-羥丙基、2-羥丙基或R³及R⁴（一起）代表C₄-C₆亞烷基，-（CH₂CHX）₂Y，其中X是甲基、氫，而Y是氧、硫，n的值為2或4，或者符合式（Ⅱ）的化合物的混合物（其中Sn相應于平均統計鏈長n＝4）的組合物在可硫化的橡膠混合物中的應用。

生產在兩個被取代的三嗪環間具有線型的S₄鏈結構的純四氯化物的方法的特征在于N，N′-被取代的2，4-二氨基-6-巰基三嗪的堿水溶液與溶有二氯化二硫（S₂Cl₂）的惰性有機溶劑的溶液在兩相體系中進行反應，反應產物不溶或微溶于該反應體系，反應溫度為-5℃至＜+20℃，最好為+10℃。所制備的巰三嗪堿水溶液中至少含反應所需的化學計量的堿性氫氧化物，按巰三嗪量為基礎，最好過量1至20摩爾%。