[其他]水溶性聚合物的穩定化水溶液組合物

無效

• 申請號: 87102291
• 申請日: 1987-03-26
• 公開（公告）號: CN87102291A
• 公開（公告）日: 1987-10-28
• 發明（設計）人: 弗朗索瓦·孔塔;讓·布丹
• 申請（專利權）人: 羅納布朗克化學股份有限公司
• 主分類號: E21B43/20
• 分類號: E21B43/20;E21B43/25
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明是關于高分子量水溶性聚合物的抗降解穩定化，在石油工業，這些聚合物用作粘性添加劑。

鑒于其粘性特點，這些水溶性聚合物可有效地用在井大修時的清洗液，完井時的鉆井液中或三次采油時的注入液中。在這些聚合物中，最常用的是聚丙烯酰胺、雜多糖、羥乙基纖維素和羧甲基纖維素。

為了從油田開采出更多的石油，一種最熟知的方法就是通過為此而鉆的井向地層內注水。水將一部分石油推向產油井。為了提高油的采收率，一般用一種增稠聚合物來增加水的粘度，降低其流動度，使其等于或低于巖石中水的流動度。這種方法稱作“聚合物注水法”（Polymer????Waterflooding）。

在眾多的聚合物中，聚丙烯酰胺、多糖及纖維素衍生物是熟知的流動度控制劑。然而，這些聚合物用于三次采油時所存在的一個公認的問題是，在油田的某些條件下，具有降解的傾向。注入液在油田中流動的過程中（這一過程會達到、甚至超過一年），只要溫度超過50℃，聚合物就會變質，出現水流線中斷現象，致使粘度日漸明顯降低并因而影響該方法的效率。聚合物的降解機理很復雜，取決于很多因素，如溫度、鹽度、pH值、溶解氧濃度、細菌。

為解決用作為流動度控制劑的雜多糖的降解問題，已經提出一些方法。

據US-A-4141842所述，通過加入C₃～C₅脂肪醇和堿金屬碳酸鹽，可以使水溶液穩定化。US-A-4218327介紹的方法是，先用脫氧劑對溶液進行處理，然后再加入含硫抗氧劑和水溶性可氧化醇。據US-A-4425246所述，先用惰性氣體和/或脫氧劑處理，然后再進行熱處理和過濾，可使雜多糖溶液穩定化。據EP-0106665和EP-A-0106666所述，分別用堿金屬氫硼化物或連二亞硫酸鹽處理基本上不再含溶解氧的多糖鹽溶液。

現已發現一種添加劑混合物，可以使各種水溶性聚合物溶液在至少50℃條件下長期保持穩定，或使其粘度的下降減至最小程度。

根據這項發明，含有其量足以增加水的粘度的高分子量水溶性聚合物的水溶液組合物的特點是，其中含有水溶性混合穩定劑，穩定劑由低級脂肪醇、具有至少一個官能團

的氨基羧基化合物和氯酚化合物所組成。

雖然這種水溶性聚合物可以是該技術領域中熟知的，特別是鉆井液中采用的以及三次采油過程中作為流動度控制劑的所有粘性聚合物，但這種聚合物特別是選自聚丙烯酰胺和雜多糖。

聚丙烯酰胺包括均聚物和共聚物，種類很多，這類鈞聚物和共聚物由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸及其鹽類，可能會季堿化的丙烯酸氨基烷基酯和甲基丙烯酸氨基烷基酯類單體制得。這些聚合物可以以乳狀液法和溶液法來制備，特別是可以用FR-A-2348227、FR-A-2428054和FR-A-2453185中所介紹的方法制備。

雜多糖或生物聚合物是在屬于黃單胞菌屬、節桿菌屬、固氮菌屬、土壤桿菌屬、產堿菌屬的細菌，或屬于菌核類的真菌的作用下，對碳水化合物進行發酵制得的。

雜多糖被稱為咕噸樹膠，是借助黃單胞菌株，特別是野油菜黃單胞菌株發酵制得，在市場上可以買到。雜多糖包括所有經過處理的和/或經過改性的產品，如脫乙酰咕噸樹膠、脫丙酮咕噸樹膠、多價陽離子網狀咕噸樹膠、樹膠-乙二醛絡合物等。多糖的使用形態可以是發酵液，也可以是從發酵液分離出來的粉狀物，當然也可以使用經過過濾、熱處理、酶處理、離心、硅藻土過濾的各種方法濃縮和凈化的發酵液。

水溶性聚合物溶液濃度取決于使用條件及所要求的粘度。一般說來，作為驅油液使用的溶液含聚合物0.01～3%（重量）。水溶液可以用鹽水制備。實際上，為了進行三次采油，常常使用油田水或鹽度相近的水，如含水層的水進行稀釋。

水溶液利用各種已知技術如鼓泡技術并用惰性氣體或二氧化碳氣凈化，以使溶液中的氧保持在最低濃度。聚合物可以在用二氧化碳氣體進行處理之前、之中或之后溶入。

脂肪醇與其它添加劑共同作用，可以保護水溶性聚合物，防止其粘度下降。脂肪醇是低分子量水溶性直鏈或支鏈醇，如C₃-C₅醇∶烯丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇。

氨基羧基化合物和脂肪醇及氯酚化合物共同使用，特別是那些溶于水的鹽，如氮川三乙酸、氮川三丙酸、二乙撐三胺五乙酸、乙二胺四乙酸的堿金屬鹽類。已普遍知道，這些化合物是重離子的多價螯合物。氯酚化合物的例子有氯酚及其水溶性鹽類、如堿金屬氯酚鹽、特別是三氯酚鈉。