[其他]用于陰極法沉積涂漆的含水電涂液及其制備方法

無效

• 申請號: 87102278
• 申請日: 1987-03-25
• 公開（公告）號: CN87102278A
• 公開（公告）日: 1988-02-24
• 發明（設計）人: 格奧爾格·舍恩;岡特·奧特;米歇爾·蓋斯特
• 申請（專利權）人: 巴斯福;拉克十法爾本股份公司
• 主分類號: C09D5/44
• 分類號: C09D5/44;C25D13/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 陳季壯

本發明是關于陰極法沉積涂漆用的含水電涂液。該電涂液含有作為陰極上可沉積的粘結劑，已改性的環氧化物-胺的加合物，并且在堿性胺催化劑存在下用下述方法制得的：

（1）使（A）聚環氧化合物與

（B）化合物反應，在化合物（B）中，每個分子含有一個或多個、最好是2個，與芳香族和/或（環）脂族分子鏈相連的羥基，以形成含環氧基的中間體，

（2）然后，如合適的話，使這些中間體與另外常用的改性劑反應，最好與C反應，

（C）為伯和/或仲（多）胺或它們的鹽和/或叔胺的鹽類，得到的反應產物用酸中和，如合適，可將產物分散在水介質中，并將這些分散體用眾所周知的方法進一步加工處理，從而形成電涂液。

陰極法沉積涂漆是一種常用的涂漆方法，特別是常用于涂底漆，其中可用水稀釋并含有陽離子基團的合成樹脂通過直流電沉積在導電體上。

上述類型的電涂液在下列專利文獻中已見報導，例如美國專利3，799，854，美國專利3，984，299，美國專利4，031，050，美國專利4，252，703，美國專利4，332，711以及德國專利3，108，073。

人們已經知道，優質涂料可用這種類型的涂料體系獲得。

遺憾的和不希望的是，討論中的電涂液含有氯離子，當其濃度超過一定限度（這取決于幾個參數如電涂液的PH值）。這些氯離子造成電涂設備腐蝕，尤其是對陽極的腐蝕（例如不銹鋼電極的孔蝕）。

有害的氯離子主要來源于在合成粘結劑中用作組分（A）并被含氯付產物污染了的聚環氧化合物。

這種付產物可能含有如下述結構的單元：

由于有這種付產物，商售聚環氧化合物的氯含量為0.15～0.05%。

德國專利公開說明書2，751，498指出，將硝酸根和/或亞硝酸根離子加入到電涂液中，結果降低了由于氯離子存在所造成的腐蝕破壞作用。

這種方法，以及純化含氯付產物污染了的聚環氧化物，或者利用已知的分離方法除去準備用的電涂液中的氯離子，由于經濟和/或技術上的困難都不能在實際中應用。

本發明的基本目的是制備本專利一開始描述的電涂液，這種電涂液的氯離子濃度應低于現有技術已知的電涂液。

令人驚異的是，通過制備上述類型的電涂液便可達到此目的。為此，在組分（A）和（B）形成中間體的進一步反應之前，先將起著使組分（A）和組分（B）催化作用的堿性胺催化劑，用Broenst-ed酸中和，而此種酸的第一步離解常數PKs值應低于3.7，最好低于3.5（此值于20℃下測定）。

本發明還涉及用于陰極法沉積涂漆的電涂液的制備方法，該方法包括：

（1）在有堿性胺催化劑存在下，使聚環氧化合物（A）與（B）化合物反應，后者每個分子含有一個或多個、最好為2個與芳香族和/或（環）脂肪分子鏈連接的羥基，從而形成含環氧基的中間體，（2）然后，如合適，使這些中間物體與常用的改進劑進一步反應，最后與（C）伯和/或仲（多）胺或它們的鹽和/或叔胺的鹽反應，得到的反應產物用酸中和，如合適的話，可分散在水介質中，并且這些分散體進一步用熟知的方法處理以形成電涂液。

其中，在組分（A）和組分（B）構成的中間體進一步反應之前，起著催化組分（A）和（B）之間反應的堿性胺催化劑用Broensted酸中和，所述的Broensted酸于20℃測量的第一步離解常數PKs值低于3.7、最好低于3.5。

按照本發明制備電涂液，是在主要由有機溶劑組成的反應介質中用熟知的方法合成在陰極上可沉積的粘結劑。

為此，首先在有堿性胺催化劑存在下，從組分（A）和組分（B）制備含環氧基的中間體。

所有化合物，只要分子中含有平均大于1的環氧基，都可用作組分（A）。那些每個分子中含2個環氧基，而且具有較低分子量，一般為750、最好為400-500的化合物更為適宜。

自多酚和表鹵代醇制備的多酚的聚縮水甘油醚類是最佳的。最好用雙酚A作多酚。

也可使用多羧酸的聚縮水甘油酯類，己二酸縮水甘油酯是有代表性的實例。

另外，乙內酰脲環氧化物、以及將烯類不飽和脂環化合物環氧化所得的環氧化聚丁二烯，聚環氧化物也是合適的。

用作組分（B）的化合物，其每個分子中含有一個或多個、最好是2個與芳族和/或（環）脂族分子鏈連接的羥基。

適宜用作組分（B）的化合物包括低分子和高分子兩類化合物。

適宜的低分子組分（B）為分子量低于350的酚、脂族和/或脂環族的多元醇。

下面是此類化合物的實例：