[其他]高折射率塑料透鏡用樹脂

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87102261
• 申請日: 1987-02-28
• 公開（公告）號: CN87102261A
• 公開（公告）日: 1987-10-21
• 發(fā)明（設計）人: 金村芳信;今井雅夫;笹川勝好;梶本延之;永田輝幸
• 申請（專利權(quán)）人: 三井東壓化學株式會社
• 主分類號: C08G18/38
• 分類號: C08G18/38;G02B1/04;G02C7/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,王惠

本發(fā)明涉及具有高折射率（以下也可叫做“折射性”）、低散射以及無光學變形或光學變形極小的塑料透鏡用樹脂。

塑料透鏡由于比無機透鏡的重量輕、不易損壞以及具有可著色性能，近年來找到了在眼鏡片、照相機鏡頭以及許多光學器件方面的用途。有一種由二甘醇雙烯丙基碳酸酯（下稱“CR-39”）進行自由基聚合所得到的樹脂在這段時間被廣泛地應用。這種樹脂有多種特點，例如：優(yōu)良的抗沖擊性，重量輕，極好的著色力以及諸如切削、研磨、拋光等良好的機加工性能。但是它的折射率（n_D＝1.50）小于無機透鏡的折射率（n_D＝1.52）。為了使光學性能與玻璃透鏡相當，必需增加中央厚度，周邊厚度和透鏡的曲率，從而不可避免地要使透鏡的總厚度增加。因此要克服這個缺陷迫切要求發(fā)展一種高折射率的透鏡樹脂。

曾經(jīng)分別用通過異氰酸酯化合物與羥基化合物如二甘醇進行反應（日本專利公開No.136601/1982和136602/1982）;異氰酸酯與含鹵素羥基化合物加四溴代雙酚A進行反應（日本專利公開No.164615/1983）;和異氰酸酯與含硫羥基化合物進行反應（日本專利公開No.194401/1985和217229/1985）制得的各種聚氨酯樹脂，和用通過異氰酸酯化合物與脂肪多硫醇之間的反應單獨制得的S-烷基硫代氨基甲酸酯透鏡樹脂（日本專利公開No.199016/1985），作為能使折射率得以提高的透鏡樹脂。

S-烷基硫代氨基甲酸酯透鏡樹脂有幾個問題。它們聚合速度即便在較低溫度下也很大，在聚合過程中熱量控制碰到不少困難。還有一點是制成的透鏡光學變形大。因此很難提供適用的透鏡。

考慮到上文所述，本發(fā)明者對不同的多硫醇進行了試驗研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：至少用下述通式（Ⅰ）所代表的一種多異氰酸酯與至少一種通式（Ⅱ）所代表的多硫醇和/或通式（Ⅲ）所代表的至少一種多硫醇進行反應制得的樹脂具有聚合反應溫和從而易于聚合的特點，而且與S-烷基硫代氨基甲酸酯透鏡樹脂相比較，在能保留相當?shù)闹亓枯p、折射率高、散射低、優(yōu)良的透明性、抗沖擊、耐候性以及機械加工性能等優(yōu)點的同時，還能在其聚合后不產(chǎn)生光學變形或者光學變形極小，從而完成本發(fā)明。

本發(fā)明的一個內(nèi)容是通過將至少一種通式（Ⅰ）代表的多異氰酸酯與至少一種通式（Ⅱ）代表的多硫醇和/或至少一種通式（Ⅲ）代表的多硫醇而加熱聚合制得高折射率塑料透鏡樹脂。各組份的含量應使-NCO/-SH的摩爾比處于0.5～3.0之間。

式中X代表氫原子，氯原子或溴原子，或是甲基，或是乙基;Z為氫原子或甲基，a代表1～4的整數(shù);b為2～4的整數(shù)，而a+b不大于6（a+b≤6）;

式中R為甲基，乙基，氯代甲基或溴代甲基，m代表0～2的整數(shù)，n等于4-m;

式中X為氫原子、氯原子或溴原子或代表甲基或乙基，Y代表氧原子或硫原子，r代表0或1，s為0～2的整數(shù)，p為2～4的整數(shù)，q為1～4的整數(shù)，而p+q不大于6（p+q≤6）。

實施本發(fā)明所使用的，由通式（Ⅰ）代表的化合物實例包括：鄰-亞二甲苯基二異氰酸酯，間-亞二甲苯基二異氰酸酯，對-亞二甲苯基二異氰酸酯，1，3-雙（α，α-二甲基異氰酸酯甲基）苯，1，4-雙（α，α-二甲基異氰酸酯甲基）苯及1，3，5-三甲基苯三異氰酸酯以及它們的苯環(huán)上被氯、溴、甲基及乙基取代所得的各種衍生物。具體地說，這些衍生物包括4-氯-間-亞二甲苯基二異氰酸酯，4，5-二氯-間-亞二甲苯基二異氰酸酯，2，3，5，6-四溴-對-亞二甲苯基二異氰酸酯，4-甲基-間-亞二甲苯基二異氰酸酯，4-乙基-間-亞二甲苯基二異氰酸酯等。以通式（Ⅱ）為代表的化合物的具體實例有：季戊四醇四（巰基丙酸酯），三羥甲基丙烷三（巰基丙酸酯），三羥甲基乙烷三（巰基丙酸酯），二氯（代）新戊二醇雙（巰基丙酸酯）和二溴（代）新戊二醇雙（巰基丙酸酯）。

另一方面以通式（Ⅲ）為代表的化合物的具體實例可包括：

1，2-二巰基苯;

1，3-二巰基苯;

1，4-二巰基苯;

1，2-雙（巰基亞甲基）苯;

1，3-雙（巰基亞甲基）苯;

1，4-雙（巰基亞甲基）苯;

1，2-雙（巰基亞乙基）苯;

1，3-雙（巰基亞乙基）苯;

1，4-雙（巰基亞乙基）苯;

1，2-雙（巰基亞甲氧基）苯;

1，3-雙（巰基亞甲氧基）苯;

1，4-雙（巰基亞甲氧基）苯;

1，2-雙（巰基亞乙氧基）苯;