[其他]用二氯丙烷混合物制取氯溶劑方法

無效

• 申請號: 87102227
• 申請日: 1987-03-25
• 公開（公告）號: CN87102227A
• 公開（公告）日: 1987-12-16
• 發明（設計）人: 吳炳勛;楊政;俞迪虎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司;浙江大學
• 主分類號: C07C19/06
• 分類號: C07C19/06;C07C21/12;C07C17/00
• 代理公司: 中國石油化工總公司專利代理服務部
• 代理人: 李艷菁,苑仲玉

本發明屬于氯溶劑四氯化碳和四氯乙烯制備方法的改進。

國外四十年代出現了第一批有關烴類全氯化制取四氯化碳和四氯乙烯的專利，五十年代開始工業應用，至今已有一批十萬噸級烴類全氯化工業裝置在運轉。這些裝置主要以烴類作為原料，通過催化法或者純熱法，采用全氯化反應來生產四氯化碳和四氯乙烯。

采用氯醇法生產環氧丙烷以及合成甘油生產過程中丙烯高溫氯化工藝均副產二氯丙烷混合物，這是一種具有較大毒性又有惡臭的液體，工業上作為廢液焚燒除去，對環境仍有污染。本發明目的是將有毒廢液二氯丙烷混合物作為全氯化的單一烴源，在反應器內高溫條件下與氯氣進行氯解即全氯化反應制備具有工業應用價值的四氯化碳和四氯乙烯，同時副產相當量的工業氯化氫。

本發明提出制備四氯化碳和四氯乙烯的方法是用工業二氯丙烷廢液作為全氯化的單一烴源。

工業二氯丙烷混合物全氯化反應溫度為400-700℃，在該溫度條件下，二氯丙烷對四氯化碳和四氯乙烯的選擇性為90%左右。

反應物在反應器中停留時間為3-10秒，反應物停留時間延長會使產物向高沸物轉化，因此反應物應迅速離開反應區，并采用稀鹽酸作為淬冷劑中止反應，以提高四氯化碳和四氯乙烯的收率。

用控制反應溫度的方法來調節反應產物中四氯化碳與四氯乙烯的比率，使其在0.5-1.5之間變動。反應溫度高有利于四氯乙烯的生成，但溫度偏高時，高沸點副產物增加，使四氯化碳和四氯乙烯的總產率下降。因此，應選用適宜的反應溫度來保證得到最佳的收率。

反應物料中氯氣與二氯丙烷的重量比為3.5-4.5，調節氯氣配比也可使反應溫度在一定范圍內變動，而不需要加入稀釋劑。

本發明利用工業二氯丙烷混合物作為生產四氯化碳和四氯乙烯的單一烴源與用烴類例如丙烷，丙烯作為單一烴源所得到的產品質量完全一樣。本發明不僅保護了環境免受污染，而且采用工業二氯丙烷混合物作為單一烴源的原料費用與應用低碳烴類丙烷、丙烯相比，只為后者的六分之一。每噸工業二氯丙烷混合物全氯化之后，可直接獲利3000元以上。

實施例

在一個內徑為φ300mm，空間高為700mm的反應器中，采用純熱法以稀鹽酸為淬冷劑，工業二氯丙烷混合物進料量為2公斤/時，氯氣進料量為7.6公斤/時，其中10%的氯氣可循環使用以滿足本工藝的需要。反應溫度為400-600℃，反應物在反應器內停留時間為3-10秒。產物分析中檢驗不出二氯丙烷的存在。得到粗產物4.4公斤/時，經過蒸餾可得到合格的四氯化碳和四氯乙烯，其比率為1∶2，高沸物含量為5%。副產工業氯化氫3.3公斤/時，并有少量的含氧副產物。本反應易于控制，反應裝置可以連續運轉。