[其他]含溴多元醇

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87101828
• 申請日: 1987-03-12
• 公開（公告）號: CN87101828A
• 公開（公告）日: 1987-11-04
• 發(fā)明（設計）人: 戴維·索普
• 申請（專利權）人: 帝國化學工業(yè)公司
• 主分類號: C07C91/34
• 分類號: C07C91/34;C08G18/32;C08G18/14
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,王惠

具有阻燃性的聚氨酯硬質泡沫塑料是由2，4-二溴苯酚與胺-醇類通過曼尼期反應而制得的多元醇而制備。適宜的烷氧基化衍生物也是有用的多元醇。這新穎的多元醇與已知的聚酯或聚醚多元醇可一起使用。

主要起阻燃作用的多元醇的新應用可去除了磷基阻燃劑添加劑的使用，而同時使泡沫塑料具有較好的機械性能。這些取代了其它物質的含溴多元醇具有很廣泛的來源。

本發(fā)明涉及含溴多元醇，它們的制造方法及其在發(fā)泡聚合物制造中的應用。

用有機多異氰酸酯和每個分子平均有3個或3個以上羥基的多元醇生產硬質聚氨酯泡沫塑料已有30年以上的歷史。在這期間，由于這種泡沫塑料制造容易并有優(yōu)異的絕緣性，所以它在建筑、運輸及其它工業(yè)中作為絕緣材料和構件的應用已變得愈加重要。

然而，與大多數(shù)其它有機材料一樣，聚氨酯泡沫塑料很易燃燒，因而為了遵守已實行的越來越嚴格的法規(guī)，在發(fā)泡成型的反應混合物中常常含有阻燃劑。通常所用的阻燃劑有兩種類型，一種與泡沫塑料僅是物理混合，而另一種通過參加聚氨酯發(fā)泡過程而呈化學結合。前一種類型的阻燃劑包括例如三（2-氯乙基）磷酸酯、三（2，3-二溴丙基）磷酸酯、銻的氧化物。當使用這種類型阻燃劑的量使泡沫塑料有很高阻燃作用時，它常會對泡沫塑料的機械性能產生不利影響。第二類型的阻燃劑可用各種含磷多元醇和氯菌酸衍生物為代表，這些阻燃劑昂貴，通常粘度也高。美國專利第3297597論述了當用其它阻燃劑時，某些含氮的多元醇能使硬質聚氨酯泡沫塑料有較高阻燃性和良好的尺寸強度。這些含氮的多元醇是酚化合物與醛和鏈烷醇胺的烷氧基化的曼尼期縮合產物，最好的酚化合物是苯酚，因為反應時苯酚的芳環(huán)上有三個活性位置。

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，由2，4-二溴苯酚制得的某些曼尼期堿是制備硬質泡沫塑料所用多元醇的有用物質。

因此，本發(fā)明提供了式（1）的曼尼期堿

其中每個R¹和R²分別代表一個含有1到6個碳原子的羥烷基。R¹和R²代表的優(yōu)選羥烷基包括2-羥丙基，尤其是2-羥乙基。因此特別有用的物質是式（2）的產物：

GB1450702公開了2，4-二溴苯酚的單烷醇曼尼期堿衍生物，報導這種化合物具有止咳和止吐性能。

式（1）的化合物可以在一般的曼尼期反應條件下制取。因此，2，4-二溴苯酚、甲醛和式（3）的一種化合物可以按大約1∶1∶1的摩爾比一起進行反應。

其中R¹和R²與式（1）中同樣含意。

所用的甲醛可以為常用的任何一種形式，例如是一種含水的或甲醇的溶液、多聚甲醛或三聚甲醛。可用的式（3）化合物包括二異丙醇胺、乙醇-異丙醇胺，尤其是二乙醇胺。反應可在常溫或高溫下進行。甲醛宜緩慢地加到二溴苯酚和式（3）化合物的混合物中。甲醛加完，反應溫度至少升至50℃并維持足夠的時間，使甲醛含量降到允許范圍（例如低于堿量的1%）。然后從反應混合物中分離出水份，例如用減壓下加熱的方法。

當式（1）的曼尼期堿直接在聚氨酯配方中作阻燃劑使用時，其粘度高會造成混合困難，因此最好使用式（1）化合物的烷氧基化的產物。本發(fā)明也涉及到式（1）化合物的烷氧基化的產物。

而且也發(fā)現(xiàn)，式（4）化合物的烷氧基化產物也是制造硬質泡沫塑料的有用多元醇物質。

其中R³代表氫或有1到6（最好為1-3個）碳原子的羥烷基。所以本發(fā)明也涉及式（4）化合物的烷氧基化產物。

這些產物可以在一般的烷氧基化條件下，通過式（1）或式（4）的化合物與一個或幾個烯化氧反應而制得。而且因式（1）和式（4）的化合物呈堿性，所以反應在某些時候并不需要堿性催化劑。

適合用于烷氧基化的烯化氧包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯和縮水甘油。當用兩個或多個烯化氧時，它們可以同時地或相繼地與式（1）或（4）化合物反應。最好的烯化氧是環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和它們的混合物。

適于聚氨酯配方中作阻燃劑的硬質發(fā)泡多元醇使用的烷氧基化產物包括式（1）和（4）化合物（尤其是結構式（2）的化合物）與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷的那些反應產物，其羥基數(shù)在230到410范圍，最好是300到350。這些烷氧基化的產物中特別包括式（2）的化合物與1到6個（尤其是2到3）摩爾的環(huán)氧丙烷的反應產物。

最好的烷氧基化產物的結構可以用下述通式（5）表示：