[其他]用水溶性聚合螯合物和多價金屬的組合物從流體流中脫除一氧化氮的方法

無效

• 申請號: 87101791
• 申請日: 1987-03-10
• 公開（公告）號: CN87101791A
• 公開（公告）日: 1988-03-30
• 發明（設計）人: 羅伯特·阿·格林斯費德
• 申請（專利權）人: 陶氏化學公司
• 主分類號: C01B21/24
• 分類號: C01B21/24;B01D53/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 王杰,張元忠

本發明涉及一種用含有多價金屬的水溶性聚合螯合物處理含有害氣體如一氧化氮（NO）和二氧化硫（SO₂）的流體流以吸附一氧化氮的方法。用滲析或超濾之類的方法使形成的水和亞氨二磺酸鹽與聚合螯合物分離。然后將多價金屬螯合物再循環并重復使用。更具體地說，本發明是關于用鐵（二價鐵Fe（Ⅱ））的水溶性聚合螯合物水溶液從氣流中脫除NO的方法，用超濾或滲析法使鐵的水溶性聚合螯合物水溶液濃縮，從而分離出亞氨二磺酸鹽和一部分水，并把鐵（Fe（Ⅱ））的聚合螯合物循環和重復使用。

美國專利第4，448，899號公開了一種通過水溶性二價鐵離子螯合物的吸收作用以脫除氣流中的NO的方法。再生時溶于吸收劑中的SO_X和NO污染物分別轉化為硫化氫和氮氣。

美國專利第4，423，158號公開了把單體螯合物形成基引入聚合物如聚苯乙烯中，得到的是一種適用于兩價或多價金屬離子的吸附劑，它在離子-交換色層分離中是有用的。但該參考文獻并未公開本發明的適用于從流體流中脫除有害的NO的水溶性聚合螯合物。

美國專利第3，984，522和4，044，101號公開了一種用含有鐵的單體螯合物和亞硫酸鹽或硫化物的溶液從氣流中脫除NO的方法，但沒有公開有關采用金屬的聚合螯合物、及從螯合物中分離水和低分子量產物和物質的方法。

美國專利第4，079，118和4，091，074號公開了一種把NO吸收在高鐵（或亞鐵）離子-乙（撐）二胺四乙酸（EDTA）和亞硫酸鹽溶液中的方法。將該液體進行處理以回收SO₂，然后通過堿性沉淀的絡合方法回收鐵使鐵和EDTA再循環，并分離出二硫代羧酸鹽和其它產物以處理掉。在該方法中，體系的單體EDTA損失掉了。

美國專利第3，991，161;3，992，508，4，055，623和4，087，372號公開的方法是用于把NO吸收在含有鐵鹽的亞硫酸鹽溶液中以形成亞氨二磺酸鹽，隨后水解成硫酸銨。但沒有討論聚合螯合物，或在分離過剩水和形成產物、副產物和各種物質的過程中所遇到的問題。

上述這些技術都已經知道用鐵（二價鐵）的單體有機螯合物處理煙道氣的方法。但這些方法存在的一個問題是通常難以從水溶液流中有效地分離出過剩水、反應過程中形成的產物和鐵（Fe（ll））的單體有機螯合物的副產物，而且成本非常昂貴。在分離低分子量物質時損失一部分價格昂貴的鐵-單體有機螯合物，而且不能回收。因此迫切要求有一種方法，該方法要易于從含有NO的廢料流中分離出價格昂貴的鐵（Ⅲ）或鐵（Ⅱ）的有機聚合螯合物，而且鐵的有機聚合螯合物可循環和重復使用。本發明就提供了這樣一種方法。

本發明涉及一種從含有NO和SO₂混合物的流體流中脫除NO的方法，該方法包括：

（A）在10°～90℃下使流體流與含水反應溶液在接觸區接觸，反應本身包含有效量的含有多價金屬的水溶性有機聚合螯合物組合物，其中螯合物的重均分子量在1，000到500，000之間，其中的螯合物是：

式中每一聚合物單元中的X₁各為-H或R-，R是-CH₂COOH，-CH₂CH₂COOH，-CH₂-P（＝O）（OH）₂，或

其中R₁和R₂各為-CH₃，-SO₃H，-Cl，-H，或-COOH，n是5到20，000之間的整數;

式中每一聚合物單元中的X₂是-H，-CH₂CH（OH）CH₂OH，-CH₂CH（OH）CH₂Cl或

其中R₃，R₄和R₅各為上述定義的R，P是5到20，000之間的整數;q是0，1，2，3，或4的整數。

式中每一聚合物單元中的X₃各為-OH，-Cl或

其中R₃，R₄和R₅的定義同上;r是10到20，000之間的整數，S是1到4之間的整數;