[其他]一種合成丁草胺的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87101526
• 申請(qǐng)日: 1987-03-31
• 公開（公告）號(hào): CN87101526A
• 公開（公告）日: 1988-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬英高;滕德范;孫鳳翥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 化工部沈陽化工研究院
• 主分類號(hào): C07C103/30
• 分類號(hào): C07C103/30;A01N37/18
• 代理公司: 沈陽市專利事務(wù)所
• 代理人: 叢鳳蘭

本發(fā)明提供一種改進(jìn)的農(nóng)用除草劑丁草胺的合成方法。

丁草胺的通用名稱為butachlor，其它名稱有Machete、CP53619，化學(xué)名稱為2′，6′-二乙基-N-丁氧甲基-2-氯代-乙酰替苯胺。

結(jié)構(gòu)式：

它是一種苗前除草劑，用于水稻田防除一年生禾本科雜草及某些闊葉草。也可用于防除小麥、大麥、甜菜、棉花、花生等地的雜草。

丁草胺的制備方法國外已有報(bào)導(dǎo)：U、S、P，3，442，945;3，547，620;3，630，716;3，637，847專利中報(bào)導(dǎo)的該除草劑的合成方法均是采用2，6-二乙基苯胺和三聚或多聚甲醛在苯、甲苯、二甲苯、氯苯等惰性溶劑中反應(yīng)脫去一克分子水生成甲叉苯胺。氯乙酸同氯氣、硫黃或氯化亞、光氣反應(yīng)生成氯乙酰氯，甲叉苯胺和氯乙酰氯加成反應(yīng)的生成物再同丁醇反應(yīng)制得丁草胺。

反應(yīng)方程式如下：

上述方法的不足之處在于反應(yīng)式Ⅰ_a、Ⅰ_d均為可逆反應(yīng)，為提高產(chǎn)品收率，甲醛和丁醇均需過量（已有專利中報(bào)導(dǎo)的克分子比為1∶3～5）。過量的甲醛和丁醇增加了后處理工序，需要用甲叉蒸餾脫水塔，甲醛濃縮塔，丁醇回收塔，氯乙酰氯精制蒸餾塔和反應(yīng)產(chǎn)品脫溶塔。該方法需用設(shè)備多，投資大。另外，U、S、P、4，319，917中報(bào)導(dǎo)了由2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺和鹵代甲基烷基醚在相轉(zhuǎn)移催化劑季銨鹽的存在下，于惰性溶劑苯、氯苯中反應(yīng)生成丁草胺的方法。該方法需要回收催化劑和溶劑。操作復(fù)雜，成本相應(yīng)提高。

本發(fā)明的目的是提供一種不用相轉(zhuǎn)移催化劑及惰性溶劑的合成丁草胺的新方法。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：該方法是用2，6-二乙基苯胺和氯乙酸在PCl₃、POCl₃或PCl₅存在下，不加溶劑和催化劑，直接反應(yīng)生成2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺。上述產(chǎn)品在適量丁草胺存在下，于堿性水溶液中（如NaOH，KOH），同氯代甲基丁基醚反應(yīng)即可制得純度和收率均在90%以上的丁草胺。反應(yīng)式如下：

本發(fā)明的特點(diǎn)是用氯乙酸為原料，縮短了反應(yīng)流程，不用季銨鹽等相轉(zhuǎn)移催化劑及惰性溶劑，省去了催化劑的回收工序，熱能消耗少，產(chǎn)品成本降低。

采用該方法合成丁草胺的反應(yīng)條件和原料配比如下：

1、醚化制取氯甲基丁基醚中所用丁醇和甲醛的克分子比為1∶1反應(yīng)溫度為10～50℃，反應(yīng)壓力為常壓或720～740mmHg柱壓力。

2、酰氯化制取2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺中所用原料2，6-二乙基苯胺和氯乙酸、PCl₃的克分子比為1∶1.15～1.5∶0.35～0.6。滴加PCl₃時(shí)的溫度為50～60℃，維持反應(yīng)時(shí)的溫度為85～105℃，反應(yīng)時(shí)間為1～3小時(shí)。

3、縮合反應(yīng)制取丁草胺中2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺與氯甲基丁基醚的克分子比為1∶1～1.5，反應(yīng)溫度為10～50℃，滴加氯甲基丁基醚的時(shí)間為0.5～1小時(shí)，反應(yīng)時(shí)間為0.5～1小時(shí)。

實(shí)施例1：2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺的合成

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗及尾氣吸收瓶的四口瓶中加入0.1克分子的2，6-二乙基苯胺和0.15克分子的氯乙酸攪拌混合均勻，于常溫下滴加0.05克分子的三氯氧砼，升溫反應(yīng)，放出的氯化氫氣體通入盛有甲醛-丁醇（1∶1）的尾氣吸收瓶中，直到無HCl氣放出為止。反應(yīng)完畢，加入水，過濾出固體，干燥，制得2，6-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺，勿需提純，直接用于下步合成。收率95%以上（以2，6-二乙基苯胺計(jì)）。

實(shí)施例2：丁草胺的合成

在裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗及回流冷卻器的四口瓶中，加入0.1克分子的2′，6′-二乙基-2-氯代乙酰替苯胺和30～40毫升丁草胺攪拌溶解，再加入45%的氫氧化鈉水溶液，于低溫下滴加0.115克分子的氯甲基丁基醚。滴加完畢，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)。在反應(yīng)物中加入適量水溶解反應(yīng)生成的鹽，靜置分層，分出油層，得淡黃色的油狀液體，即為丁草胺，收率95%。