[其他]制取烯醇的催化劑及其生產方法

無效

• 申請號: 87101511
• 申請日: 1987-03-08
• 公開（公告）號: CN87101511A
• 公開（公告）日: 1988-10-12
• 發明（設計）人: 魏成選;劉樹清
• 申請（專利權）人: 大連油脂化學廠
• 主分類號: B01J23/26
• 分類號: B01J23/26;C07C29/132
• 代理公司: 大連市專利服務中心
• 代理人: 王俊杰

本發明涉及一種“鋅、鉻、鋁體系的催化劑及其生產方法。該催化劑適用于以天然油脂加氫還原制取不飽和醇的生產。

以天然油脂加氫生產不飽和醇，在國外已有幾十年的歷史。高壓加氫還原法以其技術先進、生產量大、產品質量好、生產成本低的優點得到人們的青睞。利用高壓加氫還原法生產不飽和醇的催化劑，須有較強的加氫活性和選擇性，在對不飽和脂肪酸或其酯類加氫過程中，既要保證較高的醇得率，又要保證盡量少地破壞碳鏈的C＝C雙鍵，即具有較高的碘價保留率。經多年的試驗研究，人們認為在催化劑中添加重金屬鎘較為適合。1978年，蘇聯報導了用鋁、鉻、鋅催化劑以固定床從棉籽油腳蒸餾脂肪酸甲酯中制得不飽和醇的研究，但其工作壓強較高（260kg/cm²）、選擇性較差、碘價保留率只有73.8～77.6%。

本發明的任務是提供一種以天然油脂為原料加氫還原生產不飽和醇的無重金屬鎘的鋅、鉻、鋁”催化劑及其制取方法，在加氫過程中達到醇收率高、選擇性好、工作壓強低的目的。

本發明所提供的催化劑，由氧化鋅、氧化鉻和三氧化二鋁組成，氧化鋅與氧化鉻的摩爾比值為1～8，三氧化二鋁與氧化鋅的摩爾比值在0.02以上。經試驗表明，氧化鋅與氧化鉻的最佳摩爾比值為3～4，三氧化二鋁與氧化鋅的摩爾比值范圍可以在0.02～0.50。

本發明所提供的催化劑制取方法，主要采取如下步驟：

（1）在40～85℃條件下，二價鋅、三價鉻和三價鋁鹽水溶液與堿性水溶液進行反應沉淀，并將沉淀充分老化、經母液分離，對沉淀洗滌至中性后，進行過濾，（2）在90～95℃條件下，把濾餅烘干，經粉碎過篩，焙燒分解，制成片狀的氧化鋅、氧化鉻、三氧化二鋁催化劑。

所說的二價鋅、三價鉻和三價鋁鹽可以是試劑級或工業品級的硝酸鋅、硝酸鉻和硝酸鋁;所說的堿性水溶液可以是碳酸鈉或氫氧化銨或氫氧化鈉水溶液。

本發明制備條件決定了催化劑是以ZnO為主催化組分，CrO和Al₂O₃為助催化組分的過渡金屬復氧化物類型的催化劑，x射線衍射圖譜證實了它的主要成分是ZnO和CrO。CrO的作用主要是分布在ZnO品格中，使ZnO的Fermi能位升高，增強ZnO吸附羧基的能力;Al₂O₃除能增加ZnO的n型電導外，還能改善催化劑的孔結構，使催化劑的內表面得以充分利用。

實施例一：

以棉油酸甲酯為原料（酯價190.30，碘價111.92），催化劑中Al₂O₃與ZnO的摩爾比值為0.17，改變ZnO與CrO的摩爾比值，催化劑（粒度φ4×4mm柱狀片劑）裝填量200ml，工藝流程見圖1。

工藝條件：

操作溫度T＝330℃

工作壓力R＝150kg/cm²

液空速 V＝0.5hr^-1

氫油（體積）比值＝7500

由高壓儲瓶來的氫（純度99.7%）經穩壓器調整至工作壓力后，進入氫予熱器（2）加熱至工作溫度，酯予熱管來的甲酯與予熱后的氫氣在反應器（1）上部混合后通過催化劑床層進行氫化反應，反應后的物料同過量氫氣由反應器的底部排出進入冷凝器（3），在分離器（4）中進行氣液分離氫氣通過減壓閥，經轉子流力計（5）計量后放掉。液相部分的氫化物由底部經放料閥減壓排出。測定計算氫化產物的醇收率和碘價保留率，結果見表1

在同等條件下，ZnO∶CrO固定為3，以Al₂O₃∶ZnO＝0.00～0.50的變化范圍進行試驗。結果表明，所得產物的醇收率均在90%以上，碘價保留率從Al₂O₃∶ZnO為0.02開始，從60%上升到70%，以后波動在70～72%。

實施例二