[其他]彈性體

無效

• 申請號: 87101247
• 申請日: 1987-11-10
• 公開（公告）號: CN87101247A
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發明（設計）人: 羅賓·尼古拉斯·格林;加勒特·丹尼爾·菲格利
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08G63/04
• 分類號: C08G63/04
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明提供新的彈性聚合物，是由一定量高分子量的相對硬質雙官能化合物和一定量低分子量的雙官能化合物制成的。這些彈性體可用作纖維，薄膜或模壓制品。

現有技術中已知，彈性體是由高分子量的相對硬質二羧酸的二酯和聚乙二醇（烯化氧）在等摩爾比條件下縮聚而制得的。本發明省掉了大分子量二醇的預合成并限制使用為制得彈性特性所用昂貴的高分子量和相對硬質組份的量。

本發明提供一種新的彈性體，其特征在于由下列組成部分：

A.5-25%（重量百分比）的-X-單元，其中，-X-是具有-Y-X-Z-結構式重復單元的一部分;-Y-和-Z-分別選自。-X-是由一個環鏈組成的二價有機基團，除可能存在的反一酰胺，羰基，反-1，2-亞乙烯基，偶氮鍵（即：-N＝N-）和甲亞胺（即：-HC＝N-）鍵外。根據能使平直的德來丁（Dreiding）裝置測量的-X-單元兩端連接中心間的最小長度至少是11;當-X-存在于化合物C₄H₉－

中時，該化合物顯示出至少225℃的熔點。

B：至少有75%（重量百分比）的結構單元，選自下面;

a：-O-R-O-，和/或和b：，其中兩者的游離鍵都連接到氧和/或氮，

和/或C：

和任選的有效量d：

其中，R，R¹，R²，R³和R⁴都是脂族二價有機基團，在主鏈內有2至15個碳原子，每個基團的分子量都在450以下，

R⁵是烴基，

R⁶是一含有1至15個碳原子的二價脂族基團或環脂族基團，或是一含有1，2或3個六元環的二價芳香基團，六元環可以是被含1至4個碳原子的一價或二價的烷基取代或不取代;如果烷基是二價的，其中一個鍵連接-NH-基團或-A-基團，

-A-是

通常，d單元的量為聚合物量的1至15%（重量計）。很清楚，聚合物必定是化學當量平衡的。本發明還包括由聚合物制得的纖維，薄膜，或模壓制品以及聚合物的制造方法。

本發明獨特的聚合物是一種彈性體。所謂彈性體指的是一種聚合物，其沒有稀釋劑，在室溫將其拉長至兩倍的原始長度并在放松前保持一分鐘后，在一分鐘內可回復到其原始長度的1.5倍以下。這個定義與在“ASTM????D1566-83a”中給出的用于改性橡膠的定義一致。本發明的聚合物有大量的用途。熱熔粘結劑，管材，注射成型制品和熔體-仿絲彈性纖維就是其中的用途。當如下描寫進行測量時，本發明的聚合物最好有至少0.55dL/g的特性粘度。

該聚合物實際上是由“剛性”段和“柔性”段兩種組分組成。“剛性”段表示結構式-Y-X-Z中的-X-單元，在聚合物中-X-單元的量為5至25%（重量計）。-Y-和-Z-基團分別選自-O-，，并直接連接-X-;或者可以由間隔基（不是-X-的一部分）隔開，這樣的基團如一個或多個亞甲基。符號-X-表示一個二價基團，利用裝配成可測量原子間實際距離的高精度的德來丁（Drieding）裝置，進行平直的測量或盡可能平直的測量，-X-基團兩端連接中心間的最小長度至少是11。這種技術在現有技術中已知，被描述在Andre S.Dreiding，Helv，Chim、Acta 42，1339（1959）中。德來丁（Dreiding）裝置可由Brinkman Instruments Inc.（Cantiague Road，Westbury，NY.）買到的部件很容易組裝。端部連接是連接官能基團-Y-或-Z-的-X-的環碳原子，如下結構式（Ⅰ）所示，或是連接官能基團-Y-或-Z-的-X-的碳原子，如下結構式（Ⅺ）所示。

實際上，-X-是由環狀結構的鏈或主鏈組成的基團，該環狀結構可能是稠合的也可能是非稠合的。當環狀結構是非稠合的，在-X-基團內的各個環通過反-酰胺，羰基，反-1，2-亞乙基基團，偶氮鍵或亞甲胺鍵互相連接。這些環狀結構可以是取代的，但最好是非取代的，包括：

“剛性”段進一步的特征在于二元酸二丁酯的熔點，其中-X-如上所述。本發明要求該二丁酯的熔點至少為225℃。測量如下。

用現有技術中普通技術人員所知的方法制備二丁酯。例如，用二摩爾1，2，4-苯三酸酐-丁酯和一摩爾合適的二胺反應制備雙-1，2，4-苯三酰亞胺二丁酯。1，2，4-苯三酸酐-丁酯利用-摩爾1，2，4-苯三酸酐酰基氯和一摩爾正丁醇反應制得。