[其他]稀土金屬聚氯乙稀塑料熱穩定劑

無效

• 申請號: 87101021
• 申請日: 1987-04-24
• 公開（公告）號: CN87101021A
• 公開（公告）日: 1988-11-02
• 發明（設計）人: 秦毓根
• 申請（專利權）人: 上海冶金耀聲化工廠
• 主分類號: C07C53/126
• 分類號: C07C53/126;C08K5/09
• 代理公司: 上海冶金專利事務所
• 代理人: 辛模良

一種稀土金屬有機酸鹽的PVC熱穩定劑。

稀土金屬作為PVC熱穩定劑有以稀土元素的鈰，鋯，氧化物改性的三元硫酸鉛〔1〕，稀土椰油酸鹽〔2〕，稀土苯基馬來酸鹽〔3〕和稀土二乙基己酸鹽〔3〕等。它們只適用于對顏色無要求的PVC，不適合無色透明PVC。對于無色透明PVC的熱穩定劑，國內一般使用TVS8831（硫醇錫，無毒）和c102（二丁基月桂酸錫，有毒）;TVS8831和鎘鹽或者TVS8831和鈣鋅鹽按一定比例加入PVC塑料中制成透明PVC片材，板材，軟制品，薄膜等等。以TVS8831和鎘鹽作PVC熱穩定劑，不但鎘毒性大，而且TVS8831和鎘會生成硫化鎘，使透明PVC片材色澤變灰變黑。由TVS8831和C102熱穩定的透明PVC片，它的透光率僅82-85%，濁度3.5-5。它的熱塑加工過程和二次加工特性也較差，在吸塑或吹塑到0.02毫米時就發生破裂。在壓延時，則它需外加硬脂酸鈣或滑石粉作外潤滑劑，外加16-18碳的醇作內潤滑劑，否則易造成設備堵塞，往往4小時就需拆一次設備，清理堵塞。

為了改善PVC的透明度，濁度和熱穩定性，改善熱塑加工過程和二次加工特性，革除鎘鹽的毒害，發明了稀土金屬十八烷基酸鹽（或稱稀土金屬硬脂酸鹽）透明PVC熱穩定劑，現結合實施例詳述本發明。

一、稀土金屬十八烷基酸鹽制備：

稀土金屬十八烷基酸鹽（下面以RE代表稀土金屬，RE＝La，Ce，Pr，Nd……Lu，Y，Sc元素）由稀土金屬的水溶性無機鹽，如氯化物，硝酸鹽，硫酸鹽等和十八烷基酸（硬脂酸）反應而合成。RE可以是其中的一個元素，二個或二個以上元素，甚至全體元素的混合物。不論它們是何種元素組成，其氧化物純度均為95-99%。

取一級品的十八烷基酸（碘值≤2，皂化值206-211，酸值205-210），加入去離子水，加入的重量比為1∶1，并加熱至80-90℃，使它熔化成油狀物，再加入NaOH溶液，使十八烷基酸全部皂化成鈉鹽，NaOH不過量：

（式中R代表CH₃（CH₂）₁₆^-基團，以下同）

然后在80-90℃，邊攪拌邊加入水溶性稀土無機鹽，如RECl₃，發生如下反應：

RCOONa和RECl₃的用量按反應式計算的理論量加入。反應結束后濾出（RCOO）₃RE，然后在90-105℃下烘干5小時，粉碎至120篩目，即得稀土十八烷基酸鹽，內含RE12.5-13.5%。

當用95-99%LaCl₃，GdCl₃或YCl₃為原料，分別生成十八烷基酸鹽，釓鹽，釔鹽。以它們作PVC熱穩定劑，得無色透明PVC制品。用95-99%CeCl₃為原料，生成十八烷基酸鈰鹽，得透明血黃色PVC制品。十八烷基酸鐠鹽得透明淡綠色PVC制品。十八烷基酸釹鹽得透明淡紫紅色PVC制品。以LaCePrNd混合物（氟碳鈰礦或獨居石礦天然配份）的十八烷基酸鹽，則得透明淡黃色PVC制品。

二、稀土金屬十八烷基酸鹽的應用

稀土十八烷基酸鹽可以單獨加入PVC中作穩定劑，也可與十八烷基酸鋇鹽（（RCOO）₂Ba，由RCOONa和Ba（OH）₂反應合成）組成復合熱穩定劑加入PVC。為了應用方便，將稀土十八烷基酸鹽或者它和十八烷基酸鋇鹽的復合物與增塑劑DOP（鄰苯二甲酸二甲脂）捏和成半膏狀物加入PVC。半膏狀物中RE含量7.0-8.0%或者RE2-3.5%，Ba4.5-7%。RE和Ba的量因PVC制品而變化。以此半膏狀物為PVC熱穩定劑的應用實例如下：

稀土金屬十八烷基酸鹽作為PVC熱穩定劑，不僅有優良的前中期熱穩定性，又有優良的后期熱穩定性（包括光穩定性和氣候變化穩定性）。根據國內透明PVC片等配合，用它代替C102或Ba，Cd，Zn鹽，其各項性能均有提高，如用TVS8831和RE或RE+Ba半膏狀物組成復合熱穩定劑的無色透明PVC片與TVS8831和C102復合熱穩定劑的無色透明PVC片進行比較（均為0.25mm片）：

現配方????原配方