[其他]多孔球狀PVC微粒的改良制造方法

無效

• 申請號: 87100852
• 申請日: 1987-02-12
• 公開（公告）號: CN87100852A
• 公開（公告）日: 1987-10-14
• 發明（設計）人: 羅曼·伯丹·哈里爾科
• 申請（專利權）人: B·F·谷德里奇公司
• 主分類號: C08F2/20
• 分類號: C08F2/20;C08F14/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 陳季壯,羅英銘

聚氯乙烯（PVC）聚合物在全世界大量用來制造各種實用成品。這些聚氯乙烯樹脂，一般制成由各個樹脂微粒組成的高流動性粉末來銷售。這種樹脂微粒然后被擠出或壓延成各種形狀，以形成實用制品諸如管子以及房屋板壁。

在樹脂擠出過程中，它的一個重要特點是樹脂微粒的形狀。如假設粒度和孔隙率都不變，那么，樹脂微粒越呈球狀，擠出速度也就越快。另外，球形微粒會有較高的松密度，這樣可以節省運輸費用。松密度越大，在同樣容積的鐵路車箱里便能裝入更多磅物品。如今工業用的樹脂，其微粒可以從類似于“爆玉米花”的完全不規則形狀變化到類似于畸變“蛋形”的不規則形狀。

聚氯乙烯生產者早已試圖制造一種球形樹脂微粒。過去對這個想望目標的努力，已經取得了程度不等的成功。其中遇到的一個問題是，在這種技術里，什么叫做過于“細”的微粒。在懸浮級PVC里，把粒度小于52微米的顆粒稱之為“細?！?。這些細粒勢必會堵塞干燥裝置的濾網，同時由于它們粒度小，還會產生粉塵。

制造球形PVC微粒中遇到的另一個問題是，樹脂的孔隙率不夠。在最終實際應用時，要求樹脂多孔以便于吸收增塑劑。

本發明之前，制造球形PVC微粒所用的增稠的含水懸浮方法，還引起聚合釜內表面上鍋垢積累增多。

如今認為，樹脂顆粒過于“細”、聚合物鍋垢積累增多、以及孔隙率差這些問題，都是因引發劑和輔助分散劑跑入增稠反應介質的水相，而沒有留在乙烯基單體相所引起的。至今所用的進料過程是，含有增稠分散劑的水先被裝入反應釜，然后再加入乙烯基單體。由于單體較輕，便漂浮在水層的上部。引發劑和輔助分散劑后加入反應釜。由于它們比乙烯基單體重，便穿過單體層沉入水層。

美國專利3，620，988;3，706，722;4，229，547;4，360，651;4，458，057;以及4，435，524都涉及到球形PVC微粒的制造。在申請期的美國專利申請編號707，634（1985年3月4日提出），講述一種制造球形PVC微粒的方法，它具有低的玻璃狀微粒含量。

聚氯乙烯工業早在追尋和想望的目標是，制造出的樹脂微粒既要呈球形，還要細粒少，孔隙率好，在聚合釜內表面上聚合物鍋垢的積累小。

本發明的一個目的是提供一種制造球形PVC樹脂微粒的方法，這種方法產生的樹脂細粒較少。粒度小于52微米的微?？煞Q之為細粒。

本發明的另一個目的是提供一種制造孔隙率合適的球形PVC樹脂微粒的方法。

本發明還有深一層的目的是為了減少用于制造球形PVC樹脂微粒的聚合釜內表面上的聚合物鍋垢。

從本發明的描述中可以明顯看出，為達到這些和其它目的，采用了一種改良引發劑加料的方法，并可在聚合混合物里附加輔助的分散劑。

為了制造多孔的PVC樹脂微粒，提供的一種改良方法是，采用一種增稠的含水懸浮聚合法，聚合所用的氯乙烯單體存在于含水的懸浮體里，其中所述的水介質至少含有一種能增稠水的分散劑，還可以附加至少一種輔助的表面活性劑，至少一種油溶性游離基型引發劑，方法的改進是在將游離基型引發劑以溶液形式加料，其中所述的引發劑溶液的溶劑，它的密度等于或小于聚合用的單體的密度，而引發劑溶液則具有比水低的密度。

本發明里所用的聚氯乙烯樹脂，指的是聚氯乙烯均聚物以及氯乙烯同50%重量（在20%以內更佳）的一種或多種至少帶一個末端CH₂＝C＜基的其它亞乙烯基單體的共聚物?？梢酝纫蚁┕簿鄣暮线m單體有丙烯酸酯類，例如丙烯酸甲酯;丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸氰乙酯等;還有醋酸乙烯酯;甲基丙烯酸酯類如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯等;還有苯乙烯及其衍生物，包括α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，氯代苯乙烯;還有乙烯基萘;二烯烴類，包括丁二烯，異戊二烯，氯丁二烯等;以及任何這些類型單體同其它能與此共聚的亞乙烯基單體組成的混合物;還有所屬技術領域中的普通技術人員所熟悉的其它這類亞乙烯基單體。與氯乙烯能共聚的單體量是共單體的一種選擇的函數，對此，所屬技術領域中的普通技術人員是十分了解的。本發明的聚氯乙烯聚合物最好是聚氯乙烯均聚物。

采用增稠的含水懸浮聚合法制備聚氯乙烯樹脂，一種合適方法，是根據如美國之類4，435，524所揭示的那種聚合工藝，這里放入本文以供參考。