[其他]脫硫劑

無效

• 申請號: 87100679
• 申請日: 1987-02-11
• 公開（公告）號: CN87100679A
• 公開（公告）日: 1988-08-24
• 發明（設計）人: 陳弟紳;黃子衎;李慧真;劉光新;陸澤生;葉雪嫻;馬治中;韋秉玲;蒙陽清;劉治宇
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區化工研究所
• 主分類號: C10K1/14
• 分類號: C10K1/14
• 代理公司: 南寧市專利事務所
• 代理人: 張曉頻

一種由鄰多酚衍生物和多元醇衍生物的低分子化合物、金屬無機鹽和非離子型表面活性劑為主要成分構成的粉末狀脫硫劑及其制備方法。用于半水煤氣、天然氣、焦爐氣及其它含H₂S氣體的凈化。

眾所周知，目前廣泛使用的改良ADA法即Stertford法，雖具有較好的脫硫效率，但是它使用價格昂貴的蒽醌二硫酸鈉，脫硫成本高，而且在脫硫過程中，產生硫磺沉淀物，容易堵塞，造成操作系統壓力升高，增加動力消耗，需經常清洗脫硫設備，給操作帶來不便。日本昭35-10135號專利提出了以堿液作H₂S吸收劑，利用丹寧或丹寧酸鹽的催化作用進行脫硫液再生。其唯一的催化劑是丹寧或丹寧酸鹽，屬于一元催化氧化法。但應用該催化劑反應速度慢，脫硫液吸收H₂S后，通過空氣氧化在再生時才析出單體硫，硫容低，生成的Na₂S₂O₃付反應大，硫磺回收率低，堿耗高等缺點。而且直接利用丹寧或丹寧酸鹽作催化劑，由于丹寧大分子具有的付價力，使溶液具有膠體性，反應生成的元素硫難以形成硫泡沫分離，在脫硫中易生成丹寧酸鐵、丹寧酸鈣沉淀。因此，都迫切希望產生一種成本低、脫硫效率高、硫磺回收率易、使用方便、能消除脫硫系統堵塞的、操作方便的脫硫劑。

本發明者經過反復認真研究，提出了一種成本低，使用方便，用于氣體濕法脫硫系統不堵塞，使用方便，硫磺回收容易，脫硫效率高的粉末狀脫硫劑。

本發明所說的脫硫劑，是一種由鄰多酚衍生物50～70%（重量下同），多元醇衍生物10～30%，金屬無機鹽1～10%，和非離子型表面活性劑10～1000PPM及水分組成的。是把含水解型和混合型丹寧的天然原料經洗滌、干燥、粉碎、浸提、氧化降解、溶解、濃縮、噴霧干燥，在制備過程中加入金屬無機鹽和表面活性劑而成。

這里所說的鄰多酚衍生物（下稱Ⅰ）和多元醇衍生物（下稱Ⅱ）是指分子式如，R（OH）_P之類的低分子化合物。R指苯環或雜環核，m、n為苯環或雜環核取代基的自然數;R是指鏈烴，P為碳鏈上OH基取代數。Ⅰ和Ⅱ是由含有水解型和混合型丹寧的天燃原料經采用本發明的方法而制備的。作為這類天然物質有：櫟樹、化香樹、漆樹、鹽膚木、柞樹、姚金、油柑、楊梅、栗木、樺樹、柯子樹等的殼、果實或樹皮。由于這類天然原料中含有丹寧、淀粉、糖類、樹膠、果膠、色素、有機酸等，其中丹寧是具有大分子量（2000以上）鄰位多元酚衍生物的縮合物，其中各種酚和酚酸能形成氫鍵，使其分子間或其分子與其它具有含氮、含氧基的有機物締合成大分子群，同時氫鍵的存在使大分子微粒具有較高的親水性，其水溶液易形成水化膜，成為穩定的膠粒存在，使溶液具有膠體性，而導致溶液易起泡并存在鹽析效應;當加入鹽則會產生大量沉淀。這些特性直接影響到脫硫系統的操作和硫磺的分離回收。因此，丹寧物質不能直接配成脫硫液使用，但是當改變其在水溶液中形成的雙電層結構，使氫鍵破壞，使丹寧中酯鍵、甙鍵水解、降解成具有鄰多酚結構的多元酚、酚酸，醇及醇酸等的低分子化合物。由于這些物質不與無機鹽生成沉淀，也不會與含有肽鍵結構的蛋白質物質產生沉淀反應，因而達到了本發明脫硫劑用于氣體濕法脫硫之目的。在本發明所提出的脫硫劑中這種鄰多酚衍生物占50～70%，多元醇衍生物占10～30%。

根據本發明所說的非離子型表面活性劑是指HLB值為7～12的非離子型表面活性劑。由于在本脫硫劑的制備過程中，丹寧溶液具有膠體性，不利于丹寧的氧化降解，降低了氧化效果，但在非離子表面活性劑的存在下，使丹寧組分氧化時，氣體均勻分散，改善氣液接觸，同時使本發明所制備的脫硫劑微粒化，從而防止了結塊，提高了從天然原料中浸提多元酚和多元醇衍生物低分子化合物的抽提率和氧化率，提高了脫硫劑粉體的均一性、分散性。而且，使本發明所制備的脫硫劑用于氣體濕法脫硫過程中氣體的微細化，增加了氣液接觸，提高了脫硫效率。作為這類非離子型表面活性劑有：憎水基為高級醇，烷基酚、脂肪酸、多元醇脂肪酸酯、高級脂肪胺、脂肪酰胺、油脂、聚丙二醇等與環氧乙烷的加成反應生成物，以及多元醇如甘油、山梨醇、失水山梨醇、蔗糖、季戌四醇等的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚等。其使用量為10～1000PPM，低于10PPM達不到分散效果，高于1000PPM使脫硫劑成本提高。