[其他]加聚物的水分散相，由此產(chǎn)生的涂料組合物以及涂布底物的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87100441
• 申請(qǐng)日: 1987-01-27
• 公開（公告）號(hào): CN87100441A
• 公開（公告）日: 1987-10-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅洛夫·布特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 阿克佐公司
• 主分類號(hào): C08F236/06
• 分類號(hào): C08F236/06;C08F120/06;C09D3/80;C09J7/04;//;21208;22006)
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 王杰,張?jiān)?/td>

本發(fā)明涉及加聚物的水分散體系，此加聚物是由丙烯酸酯單體和/或甲基甲烯酸酯單體構(gòu)成的，以加聚物為基準(zhǔn)計(jì)算，分散系還含有5～100%（重量）的分散穩(wěn)定劑。上述類型的分散系可通過分散聚合過程制得，聚合過程中使用的反應(yīng)混合物中含有一種或多種單體及分散穩(wěn)定劑，并且在聚合期間，所形成的加聚物和反應(yīng)混合物分離離。

本發(fā)明的目的之一是提供一種用于水分散相的新型穩(wěn)定劑，通過這種穩(wěn)定劑可使得聚合物微粒處于空間穩(wěn)定狀態(tài)，而在分散相中不產(chǎn)生絮凝、聚結(jié)或任何其它不穩(wěn)定現(xiàn)象。

根據(jù)本發(fā)明，分散穩(wěn)定劑是采用下述方法制得的：由20-75%（摩爾）苯乙烯和/或甲基苯乙烯，21-60%（摩爾）丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或含氨基的丙烯酸酯和/或含氨基的甲基丙烯酸酯，以及0-40%（摩爾）不同的單乙烯屬不飽和化合物所組成的混合物100重量份，在40-200重量份由至少60%（重量）1，3-丁二烯構(gòu)成的，其數(shù)均分子量為1500-10000的聚合物的存在下，通過共聚便可制得上述分散穩(wěn)定劑，其中來自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羧酸基，和/或來自含氨基的丙烯酸酯和/或含氨基的甲基丙烯酸酯的氨基，至少被部分離子化。

構(gòu)成需要被分散的加聚物的丙烯酸酯單體和/或甲基丙烯酸酯單體適宜為（環(huán)）烷基（甲基）丙烯酸酯，其中（環(huán)）烷基含1-24個(gè)碳原子，如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸（2-乙基己基）酯，甲基丙烯酸（2-乙基己基）酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸異冰片酯，丙烯酸十二烷酯，丙烯酸十六烷酯，丙烯酸油酰酯，以及丙烯酸環(huán)己酯。上述單體化合物也可以與一種或數(shù)種其它的乙烯型不飽和單體混合在一起，這些單體有如具有羥基或環(huán)氧官能的（甲基）丙烯酸酯;例如：丙烯酸（2-羥乙基）酯，甲基丙烯酸（2-羥乙基）酯，丙烯酸（2-羥丙基）酯，甲基丙烯酸（2-羥丙基）酯，以及甲基丙烯酸縮水甘油酯，和/或諸如甲基丙烯酸乙氧基乙酯，乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，苯乙烯和a-甲基苯乙烯之類的單體。

也可以視具體情況而定使用少量（最多不超過10%（重量），以單體組合物為基準(zhǔn)計(jì)算）在聚合反應(yīng)中具有多官能作用的單體。適合的多官能單體的實(shí)例有：甲基丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，（甲基）丙烯酸與（甲基）丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)產(chǎn)物，丙三丙烯酸三羥甲基酯，丙二丙烯酸三羥甲基酯，丙三甲基丙烯酸三羥甲基酯，丙二甲基丙烯酸三羥甲基酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，以及季戊四醇三甲基丙烯酸酯。使用少量一種或多種這些多官能單體會(huì)使聚合物微粒全部或部分交聯(lián)。

在5-100%（重量）本發(fā)明的穩(wěn)定劑（以單體重量為基準(zhǔn)計(jì)算）存在下，借助于游離基引發(fā)劑，在水或由水及至多80%（重量）的易揮發(fā)的水混溶性的有機(jī)溶劑所構(gòu)成的混合物中，完成上述單體的聚合過程。在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，可采用諸如蒸餾之類的方法將有機(jī)溶劑（如果使用了的話）部分或全部除去。這樣，便可獲得其平均粒徑為100-250nm的（甲基）丙烯酸酯加聚物的穩(wěn)定的水分散系。其中有機(jī)溶劑以選用諸如甲醇，乙醇，異丙醇和/或丁醇之類含1-4個(gè)碳原子的醇類為佳。

此聚合反應(yīng)適合在惰性氣體如氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下進(jìn)行，并且以在使用0.1-5%（重量）游離基引發(fā)劑（以單體為基準(zhǔn)計(jì)算）的條件下進(jìn)行回流加熱的方式完成聚合反應(yīng)，游離基引發(fā)劑有如有機(jī)過氧化物例如：過氧化二月桂酰，過氧化二苯酰，偶氮化合物，例如：偶氮二異丁腈;無機(jī)過氧化物，例如，過硫酸鉀或一種混合物，例如由氫過氧化物（如氫過氧化叔丁基）與還原劑（如甲醛合次硫酸氫鈉），或最好是抗壞血酸。

在由至少60%（重量）的1，3-丁二烯（其聚合物在下文中稱作聚丁二烯）構(gòu)成的聚合物存在下，通過特定單體混合物的聚合反應(yīng)可獲得本發(fā)明的穩(wěn)定劑。此聚合物最好由至少80%（重量）的1，3-丁二烯和乙烯屬不飽和單體如苯乙烯，丙烯腈和/或異戊二烯所構(gòu)成。聚丁二烯的數(shù)均分子量以2200-6000為佳。聚丁二烯的立體構(gòu)型可以改變;例如，它可以含有較多的順-1，4構(gòu)型較多的反-1，4構(gòu)型，或較多的1，2構(gòu)型，或是2或3構(gòu)型的組合物。聚丁二烯還可以帶有鏈端羥基和/或羧基。