[其他]表面處理組合物和其聚合物以及表面處理的方法

無效

• 申請號: 87100439
• 申請日: 1987-01-22
• 公開（公告）號: CN87100439A
• 公開（公告）日: 1987-09-02
• 發明（設計）人: 馬丁·漢弗萊斯;約瑟夫·內姆切克;約翰·克里斯托弗·帕吉特;克里斯托弗·查爾斯·莫萊特
• 申請（專利權）人: 帝國化學工業公司
• 主分類號: C09D5/14
• 分類號: C09D5/14;C09D3/727
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊鋼,王巍

本發明是關于適用于表面處理，便于在表面上提供水侵蝕涂料（water-erodible????coating）的組合物，關于該組合物包括的聚合物，以及使用該組合物進行表面處理的方法。

活性生物體對表面，尤其對水環境影響的表面的粘附所引起的問題是眾所周知的。例如在海，河，湖，運河，游泳池，工廠以及管道中的水下表面污垢物就是一個例子。各種微生物和其它生物體在那些表面的吸附引起污垢物，這些生物體的生長和繁殖無疑對表面造成很大問題。這種情況在船體上尤為嚴重，海洋生物在船體上的生長，增大了船體在水中航行的摩擦阻力。因此使燃料消耗增加和/或船速減慢。而在干塢里清除和重漆船體來去除這些生長物極其昂貴，并且化費時間。

微生物吸附于水環境影響的表面的另一例子，是細菌（如鏈球菌突變體）粘附于人類牙齒面上，在許多情況下，引起齲牙或其它口腔衛生問題。

已經使用殺生物劑（這里殺生物劑是指對各種微生物有毒性并能殺死它們的物質，包括殺真菌劑，天藻劑等）來解決這些問題。據此，人們知道使用船體抗污垢涂料，該涂料的活性成分是殺生物劑，在一段時期內殺生物劑以足夠濃度從涂料里釋放出，從而殺死涂層表面鄰近的海洋生物。事實上，如涂料中殺生物劑濃度低于致死濃度，涂料就必需更換。在一定時期里，該方法提供了一個減少表面污垢的有效方法。

還有另一研究成果，即使用一種含有機錫的抗污垢涂料，其中有機錫殺生物化合物作為附于聚合物骨架的可水解基團。這些鍵的水解釋放出毒性有機錫物質，余下水侵蝕聚合物殘基，接著通過船只穿行于海水中的移動來去除，從而顯示出清潔的表面。這種作用產生了一個“自擦光”（self-polishing）效果并增加了燃料效率。另外，在涂料的有效期里，有機錫殺生物劑的釋放是比較恒定的。

近期的專利申請（PCT申請，WO84/02915）中，揭示一種含有殺生物劑和可帶有取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯水侵蝕聚合物混合物的抗污垢涂料。同時描述了一些水解不穩定聚合物。

日本專利公告78-108126描述了不同類型的涂料。該文獻介紹了一種由殺生物劑（三苯基錫氫氧化物）和一聚合物粘合劑組成的溶劑基涂料，該聚合物粘合劑是基于聚丙二醇，異丁烯酸甲酯，丙烯酸乙酯和乙酸乙烯酯的共聚物。雖然所需要包括毒性物質，但具有抗污垢性和優良的抗龜裂性。

不能自擦光涂料需要常規更新，這是一個缺陷。同樣聚合物鏈骨架由于自擦光過程中的水解作用而連續釋放毒性有機基團，這對水（海洋）環境的危害也成為問題。

另一種解決這類問題的方法是使用這樣一類試劑，即它對冒犯的生物不具毒性，但防止或降低這些生物粘附表面。作為該方法船體防護一個例子在涂料工藝雜志（the????Journal????of????Coatings????Technology），198254卷83頁上已公開。乙酸纖維素和含有二氧化硅的甲基硅氧烷制備的涂料，分別用于聚氯乙烯和鋼板，在一個短的時間里，顯示出海洋污垢阻力。據該作者所言，無毒性抗污垢涂料還未進入商業使用階段。

另一例子（日本專利公告叮78-97084）揭示一種水稀釋涂料組合物，該組合物是基于聚丙二醇甲基丙烯酸酯和各種甲基丙烯酸酯，組合物用于鋼上并在100℃烘焙，得到比現有的不含聚丙二醇單甲基丙烯酸酯的涂料更抗“污物”的涂料。

日本專利公告號77-81289揭示一種頗為不同的對海洋中的船體的處理方法，它是關于防止海洋生物附著于水生貝殼類動物的表面的方法。該方法包括在殼體的表面形成一種水溶脹聚合物，借助于在酸性亞硫酸鹽離子和過氧化物存在下，在表面聚合上一層單體。該文獻特別描述了通過丙烯酰胺同小量亞甲基一雙一丙烯酰胺的聚合作用，在珍珠牡蠣殼體上形成水溶脹聚合物。另外提到的單體包括丙烯酸和甲基丙烯酸的聚乙二醇酯，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡啶和苯乙烯砧酸。為了能使聚合物牢固地與殼體表面結合，使用酸性亞硫酸鹽離子是必需的。

在口腔衛生領域里，為了防止牙齒表面粘附結石和斑，已使用陽離子，非離子和陰離子表面活性劑（例如J.Peridont，38，294，1967和Caries????Res.16，444，1982）。通常，已知非離子表面活性劑（常為聚氧乙烯化合物）活性比離子表面活性劑要低。

我們在歐洲專利申請公開號0182523A和英國專利申請公開號2167075A中，揭示含有聚氧乙烯和聚氧丙烯化合物的某些確定的組成。這些化合物實際上能有效地降低細菌對互齒表面的粘附和減少在處理過的疏水性表面（如漆過的鋼體）的細菌生長。