[發明專利]2-氧代-1，3-二氧戊環的制備方法

無效

• 申請號: 87100052.0
• 申請日: 1987-01-10
• 公開（公告）號: CN1016870B
• 公開（公告）日: 1992-06-03
• 發明（設計）人: 格哈德·布倫多普克
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C07D317/36
• 分類號: C07D317/36;C08G71/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 林柏楠,孫令華

眾所周知，在催化劑的存在下，通過使烯化氧與二氧化碳反應可制得2-氧代-1，3-二氧戊環（也稱做碳酸亞烴酯）。在德國專利公開說明書（Offenle????gungsschrift）2611087號中介紹了通式為：

（1）

的碳酸亞烴酯的制備方法。在該方法中，烯化氧與CO₂在溫度為0至200℃、壓力為1至98巴的條件下、在一種催化劑的存在下〔該催化劑由一種分子式為ROH的質子型物質（protische Substanz）和一種含氮的堿組成〕進行反應。質子型物質指水、醇和酚。所給出的含氮的堿有三甲胺、三乙胺、吡啶或二甲基苯胺。至于取代基R至R¹¹¹，文中只是泛泛地說它們可以是氫或烷基、芳基、環烷基或芳烷基。文中并未給出更詳細的說明。在實施例中，只例舉了氧化乙烯和氧化丙烯作為烯化氧，且所有的操作都是在壓力下進行的（最低10巴）。

在《化學月刊》（1984年）第115期第205至214頁上〔“Monatsheftefur????Chemie”115（1984），205-214〕，洛基奇（G.Rokicki）和他的同事介紹了在堿金屬鹽相轉移催化劑的存在下，由二氧化碳和環氧乙烷制備環狀碳酸酯的方法。用做相轉移助劑的有冠醚、1，4-二氮雜雙環〔2，2，2〕-辛烷（DABCO）、N，N，N，N-四甲基乙二胺（TMEDA）和三乙基苯甲基氯化銨（TEBA），以及聚乙二醇（但收率低一些）。高的收率（即約為理論值）僅當初始壓力為40巴時才能得到。若所采用的壓力為6巴，結果收率較低，約為25%;而在1巴下，收率實際上只有8%。所用的堿金屬鹽為堿金屬鹵化物和堿金屬的羧酸鹽。所列舉的環氧組份有環氧乙烷和環氧丙烷、表鹵代醇、縮水甘油、正丁基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚和苯基縮水甘油醚、氧化苯乙烯和3，3-雙取代的氧化環己烯。

洛基奇在另一篇文章中〔《大分子化學》（1985年）第186卷第331至337頁（Makromol，Chem.186，331-337（1985））〕介紹了在上述條件下用2，2-雙〔4-（2，3-環氧丙氧基）苯基〕丙烷或一種環氧樹脂〔^（R）Epikote828〕制備環狀二碳酸酯的方法。

此外，在一種醇（如甲醇）和一種（未）取代的膦化合物（做為催化劑）存在下，通過用二氧化碳處理烯化氧來制備碳酸亞烴酯也是已知的（PCT????WO????84/03，701）。在此也采用了增壓（21巴）。此外，由此公開文件可知，為得到較好的收率，反應在有醇和膦的存在下進行是絕對必要的。

因此，從已有技術來看，為了得到高收率，必須采用高壓，而且（或者）為得到令人滿意的收率，必需使反應在質子型物質（protischen????Substanz）的存在下進行。

本發明避免了上述缺點。

由此，本發明的內容為：在堿金屬碘化物的存在下，通過使環氧化物與二氧化碳反應制備2-氧代-1，3-二氧戊環的方法。在該方法中，至少一種環氧化合物在有（或沒有）惰性溶劑存在的條件下與A）和B）反應;其中A）為至少一種堿金屬碘化物，B）為選自a）多元醇和b）一種醚或多元醚的至少一種化合物，其結構式為：

n＞1????m≥0

和

n≥1????m≥0

在上列各式中，R為相同的或不相同的烷基、在各烷基上含1至10個碳原子的芳烷基、或者芳基;R₁、R₂可相同或不同，且是氫或含1至10個碳原子的烷基;且R₃與R相同，但也可以是氫。若該環氧化合物已具有化合物Ba）和Bb）的結構特征，環氧化合物也可僅與堿金屬碘化物A）反應。反應在通有二氧化碳（在常壓或略增壓下）的條件下進行，反應溫度為40℃至180℃，最終生成相應的有機碳酸酯。按照此方法，可使起始原料中的環氧基團部分反應或全部反應。

本發明的優點是采用了常壓或略增壓，不需要大量的設備投資。此外，應該強調指出該反應的選擇性，既實際上并不發生環氧化合物的副反應（如均聚），而對于這種反應機制，已有技術中曾介紹過這種副反應。而且，用本方法能制備出貯存穩定的環氧化合物/碳酸酯混合物，這類混合物是多官能度的，且可用在許多領域中。還有，所用的中性催化劑并不對環氧基團或碳酸酯基團隨后可能發生的反應（例如由酸催化的環氧基團的酯化反應或醚化反應）起抑制作用。