[其他]采用菱沸石型吸附劑的干燥方法

無效

• 申請號: 86108824
• 申請日: 1986-12-11
• 公開（公告）號: CN86108824A
• 公開（公告）日: 1987-07-22
• 發明（設計）人: 約翰·德拉諾·謝爾曼;莫茲·穆罕默達利·納格吉;羅納德·杰伊·羅斯;約瑟夫·保羅·奧西凱蒂斯
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: B01D15/02
• 分類號: B01D15/02;B01D20/08;B01D20/18
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

本發明是關于酸性流體的干燥或者凈化方法。該方法是采用含有菱沸石型沸石的吸附劑進行的，這種沸石的M₂O/Al₂O₃摩爾氧化物比率至少為0.5，其中“M”是選自一組由鉀、銣和銫所組成的陽離子中的至少一種。

現有技術中眾所周知，沸石硅鋁酸鹽（以下簡稱“沸石”）具有吸附特性，而且，沸石的表觀孔徑大小可以通過沸石的水化得到改善。例如，US2，930，447號專利介紹了經過胺改性后菱沸石的表觀孔徑大小的變化，US1813174介紹了菱沸石對氧的選擇性，相對于氫來說，是隨著脫水程度的變化而變化的。同樣，1936年出版刊物“Lamb????and????Wood????house”（J·A·C·S????58，2637）介紹了菱沸石在逐步脫水時的吸附情況。

已經介紹過的有用于沸石改性以提高其選擇性和/或吸附量的方法，US3，224，167號專利介紹了通過通入蒸汽減小鈉沸石A的表觀孔徑大小降低了再生沸石的吸附量。該專利存在的特殊的干燥問題之一就是關于一氯二氟甲烷的干燥。在有些情況下，可觀察到一氯二氟甲烷發生分解，而且沸石A吸附水的能力有些降低。還介紹了向沸石A通入蒸汽以減少表觀孔徑大小以及由于鈉沸石A降低了對一氯二氟甲烷的吸附而減少鈉沸石A的分解。

采用菱沸石型沸石干燥和凈化含有酸性污染物流體的方法，在工業生產上已經得到應用。含有菱沸石型沸石的吸附劑已經被應用于天然氣干燥、氫氣循環氣流中的氫氣干燥以及干燥鹵代烴氣流。以前采用的菱沸石型沸石吸附劑含有K₂O/Al₂O₃的摩爾氧化物比率約為0.3，1963年12月2日，J.J.Collins在“石油與煤氣”期刊上概括性地介紹了利用菱沸石型沸石（美國康涅狄格州，丹伯里區，聯邦碳化物公司的“AW500”商標）干燥幾種氣體的方法。

本發明是關于酸性流體的干燥方法。這里采用的術語“酸性流體”是指含有以下幾種物質的氣流或液流：（1）酸性化合物，例如：Hcl，CH₃COOH，或者HNO₃，（2）在單獨存在或者有水存在時能夠形成酸性化合物的物質，和/或（3）在用于干燥和/或凈化酸性流體的條件下，能夠與沸石硅鋁酸鹽進行反應的化合物。而且，術語“酸性流體”包括氣流和液流，該氣流或液流含有在酸性催化劑如烯烴存在下能夠進行反應的化合物。這里采用的術語“干燥”是指利用含有所說的菱沸石型沸石的吸附劑從酸性流體中除去水分或者其它適當大小的極性化合物。

除了從酸性流體中除去水分以外，本發明的方法也可以用來凈化流體，即通過用菱沸石型沸石吸附劑吸附適當大小的其它極性化合物，來保證其吸附性能。例如，用含有菱沸石型沸石的經鉀離子交換形成的吸附劑（K₂O/Al₂O₃＞0.5）除去HCl，CO₂和NH₃，這種凈化可以用不含有水分的酸性流體進行或者與從酸性流體中除去水分的操作同時進行。

本發明的方法包括，將含有水和至少一種酸、形成酸的化合物或者與酸反應的化合物的流體在有效的水吸附條件下與含有有效量如＞30%（重量）的菱沸石型沸石的吸附劑進行接觸，其中菱沸石型沸石中的M₂O/Al₂O₃摩爾氧物化比率至少為0.5，“M”是鉀、銣或銫中的至少一種，最好是鉀，優選的是吸附劑中的M₂O/Al₂O₃摩爾氧化物比率為大于0.6，最好大于0.7。當吸附劑中的M₂O/Al₂O₃摩爾氧化物比率至少為0.5并含有菱沸石型沸石時，表明該吸附劑可改善對于流體中存在的酸性化合物的阻力，同時，吸附劑在開始使用和再生后使用時，對于水的吸附量大。

在一個實施例中，吸附劑是用至少有70%當量的沸石陽離子，最好至少有80%當量的沸石陽離子的菱沸石型沸石制備，至少一種陽離子是選自一組由鉀、銣和銫組成的陽離子。該實施例可以用于提供所需陽離子如鉀離子的百分當量極高的吸附劑，而且相信采用人工合成的菱沸石型沸石制備本發明方法采用的吸附劑是有利的。