[其他]菲醌的合成

無效

• 申請號: 86108444
• 申請日: 1986-12-17
• 公開（公告）號: CN86108444A
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發明（設計）人: 陳文祥
• 申請（專利權）人: 中國科學院感光化學研究所
• 主分類號: C07C50/16
• 分類號: C07C50/16;C07C46/06
• 代理公司: 中國科學院專利事務所
• 代理人: 張戴鶴

本發明屬于有機物的催化氧化。

菲醌在電子照相中作為一種光導材料;在油漆工業中常用菲醌作為高分子材料光敏聚合中的光敏劑;在改進塑料中顏色的熱穩定性方面可作熱轉移劑;在電子工業中，它可作掩膜片中的maSK（標記）;在磁性記錄材料中，可作阻蝕劑;在農業上它也是一種農藥，可治小麥的黑銹病。

用菲作原料直接氧化成菲醌，由于菲是一種芳烴，比較穩定，直接氧化比較困難。文獻上有用氣相法和液相法。由于氣相法耗能高，轉化率和產率都較低。所以近來液相法申請專利較多，但大多使用強氧化劑Na₂Cr₂O₇，K₂CrO₄它們的專利號Ger Offen 1，240，265，U、S、P，3，510，498 GB2，082，610由于鉻對環境的污染，有的專利還報導用KMnO₄作氧化劑，用貴金屬鈰作促進劑，用這些方法獲得菲醌的產率不大于85%。

本發明的目的使用價格較便宜的弱氧化劑ROOH作氧化劑，避免使用鉻造成對環境的污染，其中R是H、C_3-14的直鏈或支鏈的烷基，或者是帶芳基的直鏈或支鏈的烷基，最好是叔丁基過氧化氫，異丙基苯過氧化氫，硝基異丙苯過氧化氫，菲與過氧化氫的克分子比為1∶1-1∶10。本發明的另一個目的是用我國豐產元素鉬或釩的絡合物如M_OO₂（acac）₂，VO（acac）₂作催化劑，在溫度25-100℃反應，反應時間為1-8小時，可以得到86-90%的菲醌產率。

使用本發明合成菲醌的方法，可以達到如下積極效果1、反應溫度25-100℃，而氣相法氧化需要高溫，可以節省能源。2、使用價廉的取代過氧化氫作氧化劑，克服了強氧化劑鉻對環境的污染。3、使用鉬成釩的絡合物作催化劑，避免使用貴金屬鈰。4、反應過程中副反應較少，產品易于分離和提純，菲醌產率可達86-90%。5、反應的工藝、設備裝置簡單，操作工藝簡便。

通過下面給出的實例敘述本發明的內容。

例一、催化劑乙酰丙酮釩的制備

將分析純的V₂O₅20克加入到50毫升蒸餾水的反應器中，再慢慢加入35毫升96%硫酸和100毫升乙醇。

反應混合物在不斷攪拌下加熱到回流溫度，溶液開始為淡綠色，最后成深蘭色，反應過程約30分鐘。

然后將反應液過濾到另一反應器中，再加入50毫升乙酰丙酮，在不斷攪拌下，用500毫升蒸餾水溶介80克無水碳酸鈉，將此碳酸鈉溶液慢慢滴加到反應液中，以致達到中和此反應，冷卻，反應液中有沉淀產生，過濾沉淀物，干燥得產物48克。

元素分析????C45.66????H5.31????O28.00

例二催化劑乙酰丙酮鉬的制備

將分析純的三氧化鉬30克和150毫升乙酰丙酮混合，加熱回流2.5小時，移去熱源，迅速加入250毫升石油醚，且不斷攪拌。此混合液在冰溶上冷卻1小時，有橙黃色粉末沉淀產生，過濾，用石油醚洗滌沉淀物數次，干燥，得產品42克。

元素分析????C36.91????H4.41????O29.55

例三、將2.0克菲（0.0125克分子），0.033克乙酰丙酮釩（1.25×10^-4克分子）和100毫升氯苯溶劑一起加入到200毫升的反應瓶中，然后將溫度慢慢地升到100℃，再慢慢滴加叔丁基過氧化氫3.5毫升，3小時后將反應結束。減壓抽盡氯苯溶劑，用苯進行重結晶，產率90%，熔點206-207.5℃。

例4

將2.0克菲（0.0125克分子），0.04克乙酰丙酮鉬（1.25×10^-4克分子）和100毫升苯溶劑一起加入到200毫升的反應瓶中，將溫度慢慢升到80℃，在攪拌下先活化催化劑15分鐘，然后慢慢滴加叔丁基過氧化氫16毫升，反應1小時，反應結束后用苯進行重結晶，產率88%，熔點206-207.5℃。

例5

將2.0克菲（0.0125克分子），0.033克乙酰丙酮釩（1.25×10^-4克分子）和100毫升氯仿溶劑一起加入到200毫升反應瓶中，使反應溫度保持在25℃，然后慢慢滴加叔丁基過氧化氫3毫升，反應8小時后減壓抽盡氯仿，用苯進行重結晶，產率42%，熔點206-207.5℃。

例6