[其他]活性高分子的合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86108336
• 申請(qǐng)日: 1986-12-08
• 公開（公告）號(hào): CN86108336A
• 公開（公告）日: 1987-07-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 潘容華;夏海平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廈門大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F16/36
• 分類號(hào): C08F16/36;C08F16/34;C08F297/02;C08F4/56
• 代理公司: 廈門大學(xué)專利代理事務(wù)所
• 代理人: 戴深峻

本發(fā)明是屬于極性α-烯烴單體聚合的領(lǐng)域。

近年來，出現(xiàn)了一種新的、活性高分子的聚合方法-基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合法，這種方法能夠合成出活性聚合物，嵌段聚合物，聚合可在室溫下進(jìn)行，聚合物的分子量可以控制，分子量分布極窄，由于它所具有的明顯優(yōu)點(diǎn)所以得到了較快的發(fā)展。基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合法必須在有一種催化劑體系和一種有效引發(fā)劑的存在下才能進(jìn)行。

歐洲專利68887公開了這種聚合技術(shù)。這種技術(shù)適用的單體為：

CH₂＝C（Y）X或及其混合物，

其中：X是-CN，-CH＝CHX′或-X′，

Y是-H，-CH₃，-CN或-CO₂R，不過當(dāng)X是CH＝CHX′時(shí)Y是-H或甲基，

X′是-OSi（R′）₃、-R、-OR或-NR^αR^β;各個(gè)R′是互不相關(guān)地選自于C₁-C₁₀的烴基，

R是C₁-C₂₀的烴基，碳鏈上可含有一個(gè)或多個(gè)的醚氧原子。也可含有一個(gè)或多個(gè)在聚合條件下無反應(yīng)性的其它取代基，

各個(gè)R^α與R^β是互不相關(guān)地選自于C₁～C₄的烷基。

聚合使用的引發(fā)劑通式為：（R′）₃MZ

此處：R′的定義與上述適用的單體中R′的定義相同，

此處：X′定義與上述適用的單體中的X′相同，

各R²、R³是互不相關(guān)地選自于H及C₁～C₁₀的烴基，碳鏈上也可含有一個(gè)或多個(gè)的醚氧原子，也可含有一個(gè)或多個(gè)在聚合條件下無反應(yīng)性的其它取代基。

Z^△是O或N，

m是2、3或4，

n是3、4或5，

M是Si、Ge或Sn、不過當(dāng)Z是

時(shí)，M是Sn或Ge，

此專利推薦（CH₃）₃SiCN為較好的引發(fā)劑，但因其毒性較大，活性較小而少用，實(shí)際上最常用的引發(fā)劑是：

（CH₃）₂C＝，它的毒性小而活性大。

催化劑體系為：含有F^-，HF^-₂，CN^-，N^-₃的化合物或適當(dāng)?shù)腖ewis酸。

聚合時(shí)可以不用溶劑，也可選用適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

聚合可在-100℃～+150℃內(nèi)進(jìn)行，較合適聚合溫度：0℃～+50℃，最佳聚合溫度：室溫。

歐州專利145263在歐州專利68887的基礎(chǔ)上擴(kuò)大了單體的范圍并開發(fā)出新的引發(fā)劑：

（1）引發(fā)劑通式可寫成：（R′）₃M（Z′）₂或O〔M（R¹）₂Z¹〕₂

此處R′的定義與上述適用單體中定義的相同，M是Si、Sn或Ge，Z′是，X′的定義與上述適用單體中定義的相同，R²，R³的定義與上面所述的歐州專利68887所使用引發(fā)劑中的定義相同。

（2）引發(fā)劑里的R²、R³中最少有一個(gè)基團(tuán)是含有一個(gè)或多個(gè)通式為-Z²-M（R¹）₃的取代基，M是Si、Ge或Sn，R′的定義與上述適用單體中所定義的相同。Z²是：

及其混合物，X′的定義與上述適用單體中定義的相同。m、n、R²、R³。

Z^△的定義與上面所述的歐洲專利68887所使用引發(fā)劑中的定義相同。

不過當(dāng)Z²是時(shí)M是Sn或Ge。