[其他]處理乙烯/一氧化碳共聚物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86108257
• 申請日: 1986-12-17
• 公開（公告）號: CN86108257A
• 公開（公告）日: 1987-07-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 亨里庫斯·馬利亞·約翰尼斯·布朗斯;馬爾坦·馬里魯斯·吉尤茨
• 申請（專利權(quán)）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 任宗華,林柏楠

本發(fā)明涉及一種處理一氧化碳/乙烯線型交替共聚物的方法。這些共聚物也可含有其它單體單元。在那種情況下，乙烯和一氧化碳將在其它可共聚單體存在下進(jìn)行共聚合反應(yīng)。

所述的產(chǎn)物具有線型結(jié)構(gòu)，并有交替結(jié)構(gòu)的特征，也就是說，它的分子鏈里的重復(fù)單元是（-CO-C₂H₄-）。如果還有其它單體單元A，那么，其它的交替結(jié)構(gòu)單元（-CO-A-）將沿分子鏈方向無規(guī)分布。

一氧化碳/乙烯的高分子量線型交替共聚物具有優(yōu)良的機(jī)械性能，特別是具有很高的強(qiáng)度，剛性和耐沖擊性。盡管它們可以借助合適的催化劑十分簡單地從很便宜的原料制成，但這些共聚物至今還沒有找到什么實(shí)際應(yīng)用。其原因主要是由于它們的熔點(diǎn)高達(dá)約257℃由此給加工帶來困難。加工這些共聚物，如用注射模塑法，應(yīng)在所用材料處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行，一般其操作溫度至少要在這種材料的熔點(diǎn)的25℃以上，因此，操作溫度要在280℃以上。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些共聚物不足以耐受這樣高的溫度，它們會變色并分解。把另一種不飽和單體，如丙烯加到分子鏈中，可以降低共聚物的熔點(diǎn)，從而改善熔體的加工性能。

但是，還有一種不利因素影響共聚物在熔融溫度下的加工性能。事實(shí)上，采用可能做到的催化共聚方法所得的共聚物，總會含有一定量的雜質(zhì)，諸如催化劑殘?jiān)肿恿枯^低的共聚物，齊聚物，水以及殘留溶劑。如果采用氣相共聚，當(dāng)然不會有殘留溶劑，不過若用的是懸浮法，溶劑便會殘留在共聚物里。這些殘留雜質(zhì)的存在意味著，在共聚物加熱到熔融溫度時，以氣體產(chǎn)物形式釋放出來的雜質(zhì)，會超出常用的有脫除揮發(fā)份作用的擠出機(jī)所容許的數(shù)量。估計(jì)這個量大約為3%（重量）。

因此，必須有一種可以使共聚物達(dá)到充分純化的處理方法。本發(fā)明的一個專門的目的便是提供雜質(zhì)含量不大于3%（重量）的乙烯/一氧化碳共聚物，這些雜質(zhì)包括a）水，b）有機(jī)溶劑以及c）副產(chǎn)物，它們在共聚物加熱到熔融溫度時，以氣體狀態(tài)從物料中釋放出來。所述的雜質(zhì)含量的上限是指a）、b）和c）三類雜質(zhì)加在一起的總含量。

需要指出的是，從英國專利GB-A1081304，歐洲專利EP-A84200327.9和荷蘭專利NL-A8403035，已經(jīng)知道乙烯/一氧化碳線型交替共聚物的制備方法。在這些已知方法中，聚合是采用較高溫度和壓力下的懸浮體系，并采用了某種有機(jī)溶劑，如甲醇，作催化劑的溶劑，以得到引人注意的共聚速度。在降低壓力并加熱蒸干殘留溶劑后，得到干粉狀的共聚物。

申請人同時在進(jìn)行中的申請NL-A8502372涉及乙烯，一氧化碳及第三單體，如丙烯的共聚物的催化制備法。該申請談到，在降低壓力后，共聚物可以用甲醇洗滌，隨后進(jìn)行干燥。而其中沒有給出這種洗滌和干燥的合適條件。

本發(fā)明涉及一種處理由一氧化碳、乙烯及其它可能的可共聚單體制成的共聚物的方法，其特征在于，聚合物用有機(jī)溶劑洗滌，然后干燥，洗滌和干燥是在沒有分子氧存在下進(jìn)行。

在一個較好的實(shí)施方案中，聚合物還要求在沒有水的條件下進(jìn)行干燥，在洗滌和干燥裝置里含有惰性氣體，最好是氮?dú)猓軌蚱鸬脚?!-- SIPO -->除分子氧的作用。如果這種惰性氣體已經(jīng)經(jīng)過干燥，也就同時滿足了上述所需的干燥條件。其它適用的惰性氣體是二氧化碳和一氧化碳，只要共聚物里尚含有活性催化劑，則后者僅在沒有乙烯的情況下才能使用。

洗滌和干燥可在連續(xù)裝置中連續(xù)或半連續(xù)地進(jìn)行。但是，最好實(shí)行間斷操作，因?yàn)檫@樣同一個裝置既可用于洗滌，又可用于干燥。在遠(yuǎn)低于共聚反應(yīng)器的壓力下，最好相差到3.5MPa（兆帕），進(jìn)行干燥或者洗滌和干燥，也可以是有利的。

“沒有分子氧”的說法是指氧的分壓必須低于5×10^-3兆帕，最好低于2×10^-3兆帕。這些數(shù)值同洗滌或干燥過程中蒸汽相的總壓力無關(guān)。“沒有水”的說法是指，如果干燥過程中有水的話，其極限量不能使共聚物的含水量相對增加20%。