[其他]氟化丙烯酸單體及由其衍生的聚合物,及其作疏水劑和疏油劑的應用無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 86108160 | 申請日: | 1986-11-29 |
| 公開(公告)號: | CN86108160A | 公開(公告)日: | 1987-06-17 |
| 發(fā)明(設計)人: | 瑪麗-若斯·利納;安德烈·德圣 | 申請(專利權)人: | 阿托化學公司 |
| 主分類號: | C07C125/073 | 分類號: | C07C125/073;C07C127/19;C07C153/07;C08F20/36;C14C9/00 |
| 代理公司: | 中國專利代理有限公司 | 代理人: | 羅才希,李雒英 |
| 地址: | 法國普托·*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 氟化 丙烯酸 單體 衍生 聚合物 及其 疏水 疏油劑 應用 | ||
本發(fā)明是有關用于某些底材,例如用于紡織品,貼面地毯、墻涂層、木材、建筑材料、金屬和塑料的防水和防油處理的氟化產品,該產品特別地使用于保護皮革,包括皮革的精加工和修理,為此,必須有柔韌性、合適的外觀、并令人感到舒適。
氟化丙烯酸樹脂的這些應用都是眾所周知的,但仍有許多缺點,如稍有粘性、耐洗和耐磨性差,支承物外形稍受限定。
已有人提出使用含有全氟化的基團和尿烷鍵的成分,參看美國專利3,468,924、3,503,915、3,528,849、3,896,035、3,896,251和4,024,178;法國專利2,062,244;德國專利1,620,965;加拿大專利1,071,225;歐洲專利103,752和瑞士專利520,813和512,624。可惜這些產品不能經常保證滿意,或者是由于中間體合成的難以實現(xiàn),或者由于不能成膜,不能抵受干洗、并且(或者)沒有良好防污性質,所以,必須和兩烯酸共聚物結合,或由于它們在溶劑中的低溶解度,就必須作為含水乳液應用。
歐洲專利0,100,227已提出當以電記錄法制備透明圖時,為了避免印染粉的轉移而使用含尿烷基的氟化聚合物。尤其是該專利所述的由式(1)所示的氟化雙尿烷衍生的聚合物。
但是由氟化雙尿烷制取的聚合物,其缺點在于它們的疏水和疏油性質而形成不溶凝膠或不能充份發(fā)揮效能。
現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)使用氟化尿烷能夠去除上述缺點,其中,根據(jù)歐洲專利0,100,227式(Ⅰ)的多氟化鏈是連接在位置4而不在位置2。由位置4帶有多氟化鏈的雙尿烷衍生的聚合物在一般試劑中顯示良好的溶解度;它們具有極好的疏水和疏油性質,完全適用于處理皮革。
本發(fā)明的目的,首先,以通式(Ⅱ)的雙尿烷作為氟化丙烯酸單體,
式中
RF表示含有2至20個(最好4至16個)碳原子的直鏈或支鏈的全氟烷基;
R表示氫原子或最好為甲基;
A表示含有2至9個碳原子且可含一個或多個氧原子的二價鏈;
Q表示氧原子或硫原子或-NR′-基團,R′表示氫原子或含1至4個碳原子的烷基。
W表示通過一個碳原子連接到Q的二價鏈,可以含一個或多個氧、硫和(或)氮原子。
根據(jù)本發(fā)明,式(Ⅱ)的氟化丙烯酸單體的制備方法為,在第一階段,可以由甲苯2-4-二異氰酸酯與大體上等摩爾的式(Ⅲ)的多氟化合物反應,生成式(Ⅳ)的氟化尿烷異氰酸酯,
然后該尿烷異氰酸酯再與大體上等摩爾量的式(Ⅴ)所示的丙烯酸酯起反應。
多氟化合物(Ⅲ)是含有封端羥基、硫醇或伯氨基或仲氨基形式的流動氫原子的化合物,這些基團直接通過亞烷基橋或者通過亞磺酰氨基、羧基酰氨基(carboxamido)、醚、硫醚、磺酰基或羧酸酯連接到全氟烷基。
作為這些多氟化化合物的例子,以其化學式可以說得更具體:
RF-(CH2)p-OH (Ⅲ-a)
RF-(CH2)p-O-(CH2)q-OH (Ⅲ-d)
RF-(CH2)p-S-(CH2)q-OH (Ⅲ-e)
RF-(CH2)p-(OCH2CH2)q-OH (Ⅲ-f)
RF-(CH2)p-SO2-(CH2)q-OH (Ⅲ-g)
(Ⅲ-i)
RF-CH=CH-(CH2)p-OH (Ⅲ-j)
RF-(CH2)p-SH (Ⅲ-k)
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