[其他]通過酸的質子化作用而使之可用水稀釋的粘合劑以及它的制備

無效

• 申請號: 86108112
• 申請日: 1986-12-03
• 公開（公告）號: CN86108112A
• 公開（公告）日: 1987-11-25
• 發明（設計）人: 托馬斯·施沃澤爾;羅爾夫·奧斯特洛;爾埃伯哈特·舒普;克拉斯·阿勒斯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫漆及染料公司
• 主分類號: G08G81/02
• 分類號: G08G81/02;G08G59/14;G08G59/58;G08F8/32;C09J3/14;C09D3/49
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明涉及一種通過酸的質子化作用而使之可用水稀釋的粘合劑，它的制備及它的應用，尤其是用于陰極電解涂漆。

對用于陰極電解涂漆的表面涂料體系的制備，使用聚丁二烯和丁二烯與其它乙烯基單體的共聚物已經有所描述。例如：聯邦德國公開說明書DOS????2，926，001涉及了一種涂料體系，在該體系中，通過某種共軛二烯或者某種共軛二烯與乙烯基單體的共聚物（乙烯基單體在各種情況下，其端基均具有羧基）與環氧樹脂的反應而把柔性的鏈段（含丁二烯的共聚物）引入到成膜組分中。

在聯邦德國公開說明書DOS????2，928，769與美國專利4，253，930或日本專利54，097，632相對應的內容中，描述了一種樹脂，該樹脂是通過含環氧化物的化合物和含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物按上述第一種化合物的1環氧化物當量對約0.2到0.7的共聚物自由羧基當量的比例，與含氨基的化合物和含異氰酸酯的化合物（在該化合物中某些基團是被封閉的）進行反應而得到。

在聯邦德國的公開說明書DOS????2，926，001和DOS????2，928，769中介紹了為了使羧基與環氧化物基團進行反應以形成β-羥基酯的結構單元而使用了含羧基的聚丁二烯或含羧基的丁二烯與乙烯基單體的共聚物。眾所周知，該β-羥基酯是反應活性的酯，例如，它容易水解，這本身就說明了這一點。

美國專利4，486，571描述了一種涂料，先由帶有末端為仲氨基的丁二烯/丙烯腈共聚物與一元環氧化合物進行反應，然后再把該反應產物與二元環氧化物反應，接著把這種由環氧化物改性的丁二烯/丙烯腈共聚物與多官能團的醇反應而制得一種樹脂，把上述反應制得的這種樹脂與胺/甲醛樹脂結合使用，可以作為一種涂料。此外，該美國專利指出，通過該涂料的質子化作用，能夠得到一種可產生陰極沉積的某種分散體。根據美國專利4，486，571，只有經過具有末端的氨基的丁二烯/丙烯腈共聚物，才能引入質子化的氮原子和得到所須要的粘合劑。因此，中和后，用這種涂料配制的電解涂漆溶液具有較低的PH值。

本發明的目的是為了制備分散體而在表面涂料體系的粘合劑中使用丁二烯/丙烯腈共聚物，從該分散體能得到陽離子電泳沉積的涂層。該涂層以其高柔軟性，防腐性，同時在分散穩定性和操作方面有優良的外觀特性和有著諸如不使設備腐蝕這樣的性能特征而區別于其它涂層。

我們已發現，根據本發明的粘合劑能夠實現上述目的，該粘合劑是通過伯或仲酰氨基胺（A）和胺（A，C）與環氧樹脂反應而得到的，其中所用的胺，可以是出自反應物（A）的過量部分，或者是分別加入的（C）。

該伯或仲酰氨基胺是通過含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物和（如有必要）二元羧酸及一元羧酸與多官能基團的胺反應而制得的。

本發明涉及一種通過用一種酸進行質子化作用而使之成為可用水稀釋的粘合劑，由以下成分反應能夠得到該粘合劑：

A）以下組分的反應產物

a）含羧基的組分，由以下成分組成

a₁）分子量為500～8000的含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物，如果有必要，該共聚物與下列成分組成混合物，與

a₂）分子量為90-1，000的與a₁）不同的二元羧酸和適當地加入，

a₃）分子量為140-500的一元羧酸，和

b）加入二伯和/或伯/仲胺。其加入量是以每摩爾的組分a）的羧基而加入0.7～5摩爾的胺，

與一種或多種

B）每個分子平均帶有1.5～3個環氧基，平均分子量為300～6000的環氧樹脂，如果有必要，和

C）一種脂肪族的或脂環族的仲胺。

一種優選使用的組分（A，a₁）是含羧基的丁二烯/丙烯腈共聚物，該共聚物作為共聚單元，含有5-45%（按重量計）的丙烯腈單元，并且在該共聚物分子中，尤其是帶有末端為羧基的共聚物，平均具有1.5-2.5個羧基。

優選的組分（A，a₂）的二元羧酸是聚合成二聚物的C₁₂-C₂₄的脂肪酸（二聚脂肪酸）。優選的組分（A，a₃）的一元羧酸是飽和的或不飽和的C₁₀～C₂₄的脂肪酸。

優選的仲胺（C）是含2-18個碳原子并可能帶有其它官能團的二烷基胺。這樣，該仲胺（C）的烷基鏈可能帶有伯氨基，該伯氨基有可能或者沒有在事先被轉變成酮亞胺。