[其他]從乙烯/一氧化碳共聚物里除去殘留催化劑

無效

• 申請號: 86107888
• 申請日: 1986-11-24
• 公開（公告）號: CN86107888A
• 公開（公告）日: 1987-07-15
• 發明（設計）人: 約翰尼斯·阿德里魯斯·馬里亞·萬·布羅克霍溫;邁克爾·約翰·伯利
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 戴真秀,周中琦

本發明述及一種從乙烯/CO共聚物里除去殘留催化劑的方法。

一氧化碳與乙烯在有機鈀膦催化劑存在下，可以制成高分子量的線型聚合物，其中單體鏈節以交替次序的形式出現（因此，該聚合物是由化學式為-CO-（C₂H₄）-的鏈節所組成）。除一氧化碳同乙烯外，若還含有一種或一種以上碳原子數少于20的其它乙烯基不飽和烴（A），在這樣的單體混合物中應用這些催化劑，則生成的聚合物，其中化學式為-CO-（C₂H₄）-的鏈節與化學式為-CO-（A）-的同類或不同類鏈節，在分子鏈里以無規分布形式出現。

由此制得的聚合物具有優良的機械性質;尤其有很高的強度，剛性以及抗沖擊性能。混入聚合物的有機鈀膦催化劑，用洗滌的方法不能完全除盡。聚合物里殘留有鈀是不符合要求的，其原因有兩個。首先，它引起了在加工一般高融點聚合物時遇到的難題。這樣加工如用注射成型，它的操作溫度至少要高于聚合物融點25℃。在這樣高的溫度，聚合物易招致熱不穩定性。它的起因至少有部分是由于聚合物里殘留有鈀催化劑。在注射成型時，導致聚合物變色和分解。

如今發現，將聚合物在一種有機液體里的懸浮液同某些有機膦相接觸，可以除去聚合物里殘留的鈀。為了達到所要求的目的，在聚合物里每殘留一克原子鈀，應至少使用0.25克分子膦。適合該用途的一類二齒配位體膦，它們的通式為R¹R²- P- R- P- R³R⁴，其中R¹，R²，R³和R⁴代表烴基，它們可以被極性基團所取代，也可以未被取代，R代表橋鍵中至少含兩個碳原子的二價有機橋連基團。為簡便起見，下面這些膦化合物將稱之為‘BDL’（二齒配位體）膦。

本發明述及一種除去聚合物里殘留催化劑的方法，這種聚合物是在有機鈀膦催化劑存在下，用一氧化碳同乙烯，并自由選加一種或一種以上其它烯屬不飽和烴作原料制成。該方法的特征是，將在有機液體中的聚合物懸浮液同二齒配位體膦（BDL膦）相接觸。在聚合物里每克原子殘留的鈀，至少要用0.25克分子的BDL膦。這類膦化合物的通式為R¹R²- P- R- P- R³R⁴，其中R¹，R²，R³，以及R⁴代表烴基，它們可以被極性基團所取代，也可以未被取代，R代表橋鍵中至少含兩個碳原子的二價有機橋鍵連基團。

按照本發明方法，在聚合物里每含一克原子鈀，同聚合物懸浮液相接觸的BDL膦的用量，至少要0.25克分子，以用0.5-10為佳，尤其以1-3為最好。用BDL膦處理聚合物懸浮液，宜在50-140℃之間某個溫度進行，尤其以80-110℃間某個溫度最好。聚合物懸浮液里的有機液體宜用低級醇，最好是甲醇和乙醇。

在BDL膦里的基團R¹，R²，R³和R⁴，宜含有6-14個碳原子較好。這些基團最好是苯基或烷基取代的苯基。二價的有機橋連基團R宜在橋鍵中含有三個碳原子。合用的BDL膦的例子有：1，3一雙-（二一對甲基二苯基膦）丙烷，1，3-雙-（二苯基膦）丙烷以及2-甲基-2-（甲基二苯基膦）-1，3-雙-（二苯基膦）丙烷。推薦使用的是后面兩種BDL膦之一。