[其他]以烯屬不飽和化合物和含活潑氫的化合物為原料制備固化產(chǎn)物的方法以及該體系在雙組分漆中的應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86107731
• 申請(qǐng)日: 1986-11-20
• 公開（公告）號(hào): CN86107731A
• 公開（公告）日: 1987-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 格哈德·布倫多普克;格德·華爾茨
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號(hào): C08F265/04
• 分類號(hào): C08F265/04;C08F277/00;C08F271/00;C09D3/64
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

眾所周知，不飽和化合物，如肉桂酸酯，與帶有活潑氫的化合物，諸如丙二酸酯或乙酰乙酸酯，可通過(guò)邁克爾加成反應(yīng)生成有取代基的化合物，如有取代基的丙二酸酯，（參見Krauch-Kunz著《有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)》1976年第5版，第42頁(yè)）。

此外大家還知道，含有OH-基的丙烯酸酯樹脂以及用ε-己內(nèi)酯改性的丙烯酸酯樹脂與多異氰酸酯組成的混合物可作為雙組分漆使用（西德專利說(shuō)明書3005945，3027776和3148022）。另一篇專利文獻(xiàn)闡述了含環(huán)氧基的丙烯酸酯共聚物與半封閉型的異氰酸酯的反應(yīng)，以及其反應(yīng)產(chǎn)物作為油漆粘合劑的應(yīng)用（西德專利公開說(shuō)明書3130545）。

已知產(chǎn)品有一部分證明其使用效果很好。然而人們還是研究了從無(wú)游離的異氰酸酯的體系出發(fā)制備不污染環(huán)境的產(chǎn)品。

在另一篇專利文獻(xiàn)中闡述了含有噁唑烷的丙烯酸酯樹脂，它以水或濕空氣作為固化劑（歐洲專利公開說(shuō)明書34720）。該體系有一缺點(diǎn)，即已固化的表面妨礙了水充分滲到整個(gè)涂膜的底層，固此阻礙了整個(gè)漆膜厚度的徹底固化。

大家也知道一個(gè)無(wú)異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的雙組分體系。該體系由含環(huán)氧基的丙烯酸酯樹脂構(gòu)成，它可用另一種含叔胺基的丙烯酸酯樹脂固化?？墒前催@種方法生產(chǎn)的產(chǎn)品的交聯(lián)度很低導(dǎo)致化學(xué)穩(wěn)定性差，致使采用該體系生成的涂膜只適于在有限的領(lǐng)域中應(yīng)用。

鑒于此，本發(fā)明的任務(wù)在于開發(fā)一種交聯(lián)原理，用以克服上述缺點(diǎn)。

本發(fā)明旨在提出固化產(chǎn)物的制法，其中，在催化劑存在下通過(guò)化合物A）與化合物B）的反應(yīng)，產(chǎn)生低聚和/或聚合的交聯(lián)的反應(yīng)產(chǎn)物，其特點(diǎn)在于，化合物A）至少含有兩個(gè)R¹R²C＝CR³-X基團(tuán)（Ⅰ），化合物B）含有（Ⅱ）式的甲烷三羧酸酰胺結(jié)構(gòu)單元且總共至少有兩個(gè)

型的活潑氫原子

在（Ⅰ）式中

X代表-CO-，

R¹代表氫或者碳原子數(shù)為1-10的烴基，

R²代表氫，碳原子數(shù)為1-10的烴基，帶有碳原子數(shù)高達(dá)12的一元醇基R⁴的酯基，-CN，-NO₂，CO-NHR¹基或CO-R¹-基，

R³代表的意義與R²相同，R²和R³可相同，也可不相同。

如果R¹是一個(gè)烴基，并且R²和R³必要時(shí)也是烴基的話，則它可以是支化的或非支化的烷基，有時(shí)也可含有O或NH等雜原子。該烴基可為取代的或未取代的碳原子數(shù)為6-10的環(huán)烷基，或最好為未取代的碳原子數(shù)為6-10的芳烴基，如苯基、苯甲基或萘基。

（Ⅱ）式中的基來(lái)自單異氰酸酯或多異氰酸酯與丙二酸衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物。其優(yōu)點(diǎn)是：所使用的組分不含毒性組分，由此在應(yīng)用時(shí)不必采取特別的安全措施。

含有兩個(gè)（Ⅰ）式基團(tuán)的化合物A）與含有兩個(gè)（Ⅱ）式結(jié)構(gòu)單元的化合物B）進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，即使它們各自僅含有一個(gè)酸式氫原子，但基于兩者都具雙官能度，所以預(yù)期僅出現(xiàn)一個(gè)鏈增長(zhǎng)，而出乎意料的是得到了固化產(chǎn)物?；衔顰）和B）中起作用的基團(tuán)，也很可能含在單一分子中，致使出現(xiàn)一個(gè)可以通過(guò)分子間的交聯(lián)固化，也可以自身交聯(lián)固化的體系。

如果力求產(chǎn)品的反應(yīng)性更高，以便達(dá)到更強(qiáng)的交聯(lián)，最好這樣做：使化合物A）或化合物B）至少二者之一具有三個(gè)或更多個(gè)（Ⅰ）式類型的基團(tuán)和/或（Ⅱ）式類型的結(jié)構(gòu)單元。

按照本發(fā)明使用的化合物A）至少含有兩個(gè)彼此間接的R¹R²C＝CR³-X基團(tuán)。此處間接把它們連接起來(lái)的是一個(gè)烴基，但最好是一個(gè)多元醇基或一個(gè)多元胺基。起間接連接作用的也可以是低聚物和/或聚合物鏈的一部分，這就是說(shuō)，（Ⅰ）式基團(tuán)能夠存在于低聚物或者聚合物主鏈的側(cè)鏈上，或者本身就構(gòu)成側(cè)鏈。如果基團(tuán)（Ⅰ）含在一種低聚物或聚合物中，亦即化合物A）就是一種低聚物或者一種聚合物，則基團(tuán)（Ⅰ）的數(shù)量一般來(lái)說(shuō)須大到使C＝C當(dāng)量在50和1800之間，最好在200和1200之間。