[其他]含稀土氧化物的分子篩及其制備

無效

• 申請號: 86107598
• 申請日: 1986-12-06
• 公開（公告）號: CN86107598A
• 公開（公告）日: 1988-06-22
• 發明（設計）人: 李才英;舒興田;何鳴元
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/00
• 分類號: B01J29/00;C01F17/00
• 代理公司: 石油化工科學研究院專利事務所
• 代理人: 鄧頤

本發明是關于一種用于烴類裂化的超穩-Y型分子篩產品及其制備方法。確切地說，是關于一種適用于重油，特別是鈉含量高的重油裂化的超穩-Y型分子篩產品及其制備方法。

隨著煉油工業向深度加工方向的發展，裂化原料油越來越重，裂化催化劑面臨著如何降低生焦率和提高抗重金屬、抗鈉污染性能的問題。

在催化裂化過程中所發生的諸反應中，雙分子氫轉移反應是影響生焦率的關鍵。要降低生焦率，必須減少氫轉移反應。目前廣為應用的稀土-Y（REY）型分子篩裂化催化劑雖其活性組元（REY）具有較高的活性，但由于其中的RE³⁺處于陽離子位置上，在熱或水熱老化過程中會顯著抑制分子篩骨架脫鋁反應，結果致使分子篩內酸中心濃度過高，加速了催化過程中的氫轉移反應（J.S.Magee et al.，Zeolite Chemistry and Catalysis，ACS Monograph，171，P615，1976;J.S.Magee et al.，Preprints，ACS23，1057，1978）。具有高骨架SiO₂/Al₂O₃的超穩-Y（USY）型分子篩雖然能有效地減少氫轉移反應，但在熱或水熱老化過程中會發生晶胞收縮現象致使催化劑的活性大幅度下降（USP3，994，800）。

提高USY型分子篩活性的比較有效的方法是引入RE³⁺，采用的具體方法大致分為兩類：一是將NaY型分子篩先交換少量RE³⁺，焙燒后進行銨交換或酸處理制成REUSY型分子篩（USP3，595，611;USP4，218，307）;再是將NaY型分子篩先制成USY型分子篩，然后再交換RE³⁺制成REUSY型分子篩（Scherzer，J.，Bass.J.L.，J.Catal.，46，100，1977;Scherzer，J.，Ronald????E.Ritter，Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev.，17〔3〕，219，1978）。這類REUSY型分子篩雖然活性較USY型分子篩有所提高，但分子篩性能對制備條件極為敏感。

從裂化催化劑的抗污染性能來說，雖然文獻上（USP4，480，047;USP4，499，197;GB2，116，868）曾報導過在載體中添加RE（OH）₃以提高裂化催化劑的抗重金屬污染性能，但如何使其能夠抗鈉的污染，迄今未見報導。一般地說，原油中的鈉即使是經過深度脫鹽處理也難以完全去除，特別是其中的有機鈉更是很難去除。這些鈉少則使催化劑的酸性中心中毒，多則使催化劑上分子篩結構破壞。因此，如何從催化劑本身，特別是從作為活性組元的分子篩本身來解決抗鈉污染，也是目前裂化催化劑所面臨的一個問題。

針對目前裂化催化劑存在的上述各種問題，本發明的目的是提供一種兼具REY型分子篩的高活性和USY型分子篩的優異選擇性，而且具有抗鈉污染性能的分子篩，并以此作為裂化催化劑的活性組份。本發明同時還提供了該分子篩以及含有該分子篩的裂化催化劑的制備方法。

本發明所提供的分子篩系含稀土的USY型分子篩，其中的稀土全部以RE（OH）₃或RE₂O₃狀態存在，可交換陽離子位置為Na⁺或H⁺占有。含RE（OH）₃或RE₂O₃的USY型分子篩的X光粉末衍射譜圖類似于常規USY型分子篩，但前者于2θ角為27～29°位置上有一彌散的、RE（OH）₃或RE₂O₃的特征峰，該特征峰的強度取決于稀土的含量。

圖1所示的X光粉末衍射譜圖表明了本發明所提供的分子篩的結構特征所在。圖中衍射譜圖（1）為RE（OH）₃或RE₂O₃;（2）為本發明提供的含RE（OH）₃或RE₂O₃的USY型分子篩;（3）為常規USY型分子篩。

我們的試驗表明：用RE（OH）₃或RE₂O₃來調節在熱或水熱老化過程中分子篩的晶胞收縮，可以在保留USY型分子篩選擇性的基礎上使催化劑的活性達到REY型分子篩催化劑的水平。