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[其他]低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物無效

專利信息
申請號: 86107542 申請日: 1986-10-29
公開(公告)號: CN86107542A 公開(公告)日: 1987-06-10
發明(設計)人: 牧義和;宇野良紀;岡茂 申請(專利權)人: 日本觸媒化學工業株式會社
主分類號: C08L67/06 分類號: C08L67/06;//;6702;900)
代理公司: 中國專利代理有限公司 代理人: 劉元金
地址: 日本大阪*** 國省代碼: 暫無信息
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 收縮 不飽和 聚酯樹脂 組合
【說明書】:

發明涉及一種低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物。具體地講,它涉及一種低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物,這種組合物可用作片材模塑復合物(SMC)和整體模塑復合物(BMC)。

包括由多元酸(包括不飽和多元酸)與多元醇或烯化氧反應得到的不飽和聚酯和可共聚的單體已廣泛用作熱固性樹脂。特別在近年來,已研制出將SMC、BMC中帶有玻璃纖維及其填料以進行壓模和注模,使之得到了大量應用。

然而,因為這些不飽和聚酯樹脂在固化工藝中收縮嚴重,所以缺點是,其成型制品尺寸不準確,易裂,表面不光滑。

為了克服這個缺點,已采取了種種方法,例如,克服這些缺點的方法之一是,向高活性不飽和聚酯內加入熱塑性樹脂如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚醋酸乙烯酯和飽和聚酯〔GB-A-1098132,日本特許公告????昭和46(1971)-15431,日本特許公開昭和48(1973)-20,888,日本特許公開昭和48(1973)-79,889,和日本特許公開昭和52(1977)-996〕。這些成果已經擴大了不飽和聚酯樹脂的應用范圍。這些已有發明的種種方法,對于如汽車外部部件這類要求十分光滑的成型制品,還不能完全滿足要求。

包括有不飽和聚酯、可共聚的單體和飽和聚酯的常規低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物能夠降低收縮率或甚至在模塑過程中引起體積膨脹。盡管如此,對于成型制品表面的光滑度它們仍然達不到要求,特別是對于那些背面有棱或凸臺的制品更是如此。

另外,常規的低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物還存在問題,為制備SMC,將此樹脂組合物與填料一道捏合和以制得的糊劑浸漬玻璃纖維,由于該糊劑非常粘稠,以致使填料不能充足地大量使用或使玻璃纖維不能充足地浸漬以此糊劑,而獲得的SMC的成形制品根本就沒有機械強度。同樣就BMC來說,需將些糊劑與玻璃纖維進行機械捏合來制備,常規的低收縮不飽和聚酯組合物有這樣的缺點,就是由于機械攪拌對玻璃纖維的損傷和此糊劑粘度的增加而成比例的增加,所以BMC模塑件沒有機械強度。

業已提出一種快速固化樹脂,該樹脂由不飽和聚酯和與具有連接到其末端的可聚合的不飽和鍵的液態的聚丁二烯樹脂與可共聚的單體所組成的不飽和聚酯樹脂,同飽和聚酯樹脂混合而得到,這種快速固化樹脂組合物可用作埋封漆(日本特許公開昭和55(1980)-43151)。然而,這種樹脂組合物仍有缺點,即由于有很深的波紋和由于聚丁二烯的滲出所留有的污垢它的模塑表面必然是粗糙的。所以,已證明這種特殊的樹脂組合物不適用作SMC和BMC的樹脂組合物。

因此,本發明的目的之一是提供一種新穎的低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物。

本發明的另一目的是提供一種低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物,它能制成表面光滑度高和機械強度好的模塑件。

上述目的是靠一種低收縮性不飽和聚酯樹脂組合物來實現的。該聚酯樹脂組合物含:(a)一種每一雙鍵的數均分子量不超過300的不飽和聚酯20-50%(重量計);(b)一種可共聚的單體25-65%(重量計);(c)一種數均分子量在3,000-30,000范圍內的飽和聚酯5-25%(重量計);和(d)液態的異戊二烯橡膠或其10-90%氫化物2-20%,使組份(a)、(b)、(c)和(d)的總量以重量計是100%。

用于本發明的不飽和聚酯(a)是一種酸成份包括α,β-不飽和二元酸或它的衍生物和任選的飽和二元酸,與多元醇或烯化氧的反應產物。

α、β-不飽和二元酸或它的衍生物的例子,可例舉的有:順丁烯二酐、順丁烯二酸、反丁烯二酸、鹵代順丁烯二酐、甲叉丁二酸和檸康酸。可以使用選自上述化合物中的一種化合物或二種或二種以上的化合物的混合物。

飽和二元酸的例子,可舉出的有:酞酐、異酞酸、對酞酸、己二酸、四氫化酞酐、六氫化酞酐、四氯酞酐、四溴酞酐、3,6-橋亞甲四氫化酞酸、癸二酸、丁二酸和丁二酐。可以使用選自上述化合物中的一種化合物或二種或二種以上化合物的混合物。

多元醇的例子,可舉出:乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇-1,3、丁二醇-1,4、丁二醇-2,3、新戊二醇,戊二醇-1,5、己二醇-1,6、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、氫化的雙酚A和雙酚A與環氧乙烷或環氧丙烷的加合物。可以使用選自上述化合物中的一種多元醇或多種多元醇的混合物。

烯化氧的典型例子是環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷和3-氯-1,2-環氧丙烷,可以使用選自上述化合物中的一種烯化氧和二種或二種以上烯化氧的混合物。

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